本文主要研究内容
作者林永佳（2019）在《金催化1，6-二炔环化反应机理的理论研究》一文中研究指出：金催化的二炔环化反应是构建环状分子骨架的高效途径。本论文主要对金催化1,6-二炔在不同溶剂中的选择性环化反应机理进行理论研究。通过密度泛函理论（DFT）计算得出了各种可能路径的势能面,结合分子结构分析讨论了决定反应选择性的关键因素,对实验现象进行了深入地解释;这些计算研究结果为相关环化反应的机理理解和实验设计提供一定的理论基础。本论文主要包括以下两方面的研究内容:（1）二氯甲烷溶剂中金催化1,6-二炔环化反应机理的理论研究。通过DFT计算研究了金催化1,6-二炔[3+2]环化反应的区域选择性、具体反应路径及SbF6-负离子对反应路径的影响。在金对三键的活化作用下,亲核环化反应中炔基比苯基的活性更高,形成环状烯基金中间体,该中间体与苯基的进一步环化即可实现分子内的[3+2]环加成反应,最后通过连续的1,2-氢迁移生成[3+2]环化产物。研究结果表明,炔烃的电子效应和环化步骤的立体位阻效应是控制金催化环化反应区域选择性的关键因素。（2）甲醇溶剂中金催化1,6-二炔环化反应机理的理论研究。通过DFT计算揭示了1,6-二炔在甲醇溶剂中通过双金协助亲核环化反应的机理。在此条件下,反应中优先生成甲氧基金配合物,该配合物可对另一分子金催化剂活化的三键进行反式的亲核加成,得到含烯基醚结构的1,6-烯炔中间体,进而通过金催化5-exo-dig环化和甲醇溶剂分子的亲核进攻形成缩醛,最后通过水解即形成含有羰基取代的五元环产物。研究结果表明,甲醇亲核加成和烯炔中间体环化步骤的区域选择性是由相应过渡态的几何结构决定的。
Abstract
jin cui hua de er gui huan hua fan ying shi gou jian huan zhuang fen zi gu jia de gao xiao tu jing 。ben lun wen zhu yao dui jin cui hua 1,6-er gui zai bu tong rong ji zhong de shua ze xing huan hua fan ying ji li jin hang li lun yan jiu 。tong guo mi du fan han li lun （DFT）ji suan de chu le ge chong ke neng lu jing de shi neng mian ,jie ge fen zi jie gou fen xi tao lun le jue ding fan ying shua ze xing de guan jian yin su ,dui shi yan xian xiang jin hang le shen ru de jie shi ;zhe xie ji suan yan jiu jie guo wei xiang guan huan hua fan ying de ji li li jie he shi yan she ji di gong yi ding de li lun ji chu 。ben lun wen zhu yao bao gua yi xia liang fang mian de yan jiu nei rong :（1）er lv jia wan rong ji zhong jin cui hua 1,6-er gui huan hua fan ying ji li de li lun yan jiu 。tong guo DFTji suan yan jiu le jin cui hua 1,6-er gui [3+2]huan hua fan ying de ou yu shua ze xing 、ju ti fan ying lu jing ji SbF6-fu li zi dui fan ying lu jing de ying xiang 。zai jin dui san jian de huo hua zuo yong xia ,qin he huan hua fan ying zhong gui ji bi ben ji de huo xing geng gao ,xing cheng huan zhuang xi ji jin zhong jian ti ,gai zhong jian ti yu ben ji de jin yi bu huan hua ji ke shi xian fen zi nei de [3+2]huan jia cheng fan ying ,zui hou tong guo lian xu de 1,2-qing qian yi sheng cheng [3+2]huan hua chan wu 。yan jiu jie guo biao ming ,gui ting de dian zi xiao ying he huan hua bu zhou de li ti wei zu xiao ying shi kong zhi jin cui hua huan hua fan ying ou yu shua ze xing de guan jian yin su 。（2）jia chun rong ji zhong jin cui hua 1,6-er gui huan hua fan ying ji li de li lun yan jiu 。tong guo DFTji suan jie shi le 1,6-er gui zai jia chun rong ji zhong tong guo shuang jin xie zhu qin he huan hua fan ying de ji li 。zai ci tiao jian xia ,fan ying zhong you xian sheng cheng jia yang ji jin pei ge wu ,gai pei ge wu ke dui ling yi fen zi jin cui hua ji huo hua de san jian jin hang fan shi de qin he jia cheng ,de dao han xi ji mi jie gou de 1,6-xi gui zhong jian ti ,jin er tong guo jin cui hua 5-exo-dighuan hua he jia chun rong ji fen zi de qin he jin gong xing cheng su quan ,zui hou tong guo shui jie ji xing cheng han you tang ji qu dai de wu yuan huan chan wu 。yan jiu jie guo biao ming ,jia chun qin he jia cheng he xi gui zhong jian ti huan hua bu zhou de ou yu shua ze xing shi you xiang ying guo du tai de ji he jie gou jue ding de 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自温州大学的林永佳，发表于刊物温州大学2019-10-18论文，是一篇关于金催化论文,二炔环化论文,密度泛函理论计算论文,反应机理论文,溶剂效应论文,温州大学2019-10-18论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自温州大学2019-10-18论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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