手性多噁唑啉的合成及其在Rh（Ⅲ）催化的前手性酮的不对称硅氢化反应中的应用研究

论文摘要

噁唑啉是一类重要的手性配体，广泛应用于不对称催化和分子识别等反应中。目前，单或双噁唑啉配体的合成及其应用研究比较成熟，但手性多噁唑啉的合成及应用研究的文献报道较少。直到近十几年来，手性多噁唑啉配体的合成及其应用才越来越受到化学家的重视。本论文主要对新型手性多噁唑啉配体的合成及其应用作了初步研究。全文共分为五章。第一章，对文献已报到的手性噁唑啉的结构类型作了分类，并阐述了其结构特点和用途；同时，对手性噁唑啉的合成及其最新应用研究进展作了较为全面的综述。第二、三章，设计并合成了6种新型手性四噁唑啉配体（3a，3b，3c）。以多元羧酸均苯四甲酸与手性α-氨基醇（1a，1b，1c）反应，合成了手性四元酰胺醇（2a，2b，2c），这类中间体四元酰胺醇（2a，2b，2c），通过甲苯回流分水的方法合成了目标产物。对传统的合成方法作了改进，以多元羧酸为原料，在无催化剂条件下与手性α-氨基醇（1a，1b，1c）反应，通过甲苯回流分水的方法，一步反应合成了目标产物（3a，3b，3c）。合成的手性四元酰胺醇的结构经1HNMR、IR、ESI-MS图谱确定。手性四噁唑啉的结构经1H NMR、13C NMR、ESI-MS图谱确定。第四章，对所合成的手性四噁唑啉配体作了应用研究。选择了苯乙酮和对甲氧基苯乙酮作为前手性酮的底物模型，以Ph2SiH2为硅氢化试剂，金属Rh（Ⅲ）为催化剂，将所合成的手性四噁唑啉配体应用到不对称硅氢化反应中，并对他们的催化活性和对映选择性作了比较。第五章，对全文所做的工作，做了较系统的总结，并对今后的工作前景作了展望。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 手性噁唑啉的类型、合成及其应用研究进展
• 前言
• 1.1 手性噁唑啉的类型
• 1.1.1 单噁唑啉
• 1.1.2 双噁唑啉
• 1.1.3 多噁唑啉
• 1.2 手性噁唑啉的合成研究进展
• 1.2.1 以腈或亚胺酯盐为原料合成噁唑啉
• 1.2.2 以羧酸或羧酸衍生物（酰卤、酰胺或酯）为原料合成噁唑啉
• 1.3 手性噁唑啉的应用研究进展
• 1.3.1 成环反应
• 1.3.2 亲核加成反应
• 1.3.3 取代反应
• 1.3.4 Rh金属催化的前手性酮的不对称硅氢化反应
• 1.4 结语与展望
• 第2章 目标化合物的设计思想、合成路线及创新之处
• 2.1 设计思想
• 2.2 合成策略
• 2.2.1 原料手性氨基醇的合成设计
• 2.2.2 中间体手性β-酰胺醇的合成设计
• 2.2.3 目标产物手性多噁唑啉配体的合成设计
• 2.3 创新之处
• 2.3.1 所选原料的创新之处
• 2.3.2 合成方法的创新之处
• 第3章 实验部分
• 3.1 实验仪器和实验药品
• 3.1.1 实验仪器
• 3.1.2 实验药品
• 3.2 原料氨基醇的制备
• 3.2.1 L,D-丙氨醇的合成
• 3.2.2 L,D-缬氨醇的合成
• 3.2.3 L,D-苯丙氨醇的合成
• 3.3 手性β-酰胺醇的合成
• 3.4 手性多噁唑啉的合成
• 3.5 结果与讨论
• 3.5.1 手性氨基醇的合成的结果分析
• 3.5.2 手性β-酰胺醇的合成的结果分析
• 3.5.3 手性噁唑啉的合成的结果与分析
• 3.5.4 一步合成法合成手性噁唑啉的结果与分析
• 第4章 手性多噁唑啉在前手性酮的不对称硅氢化反应的应用研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 苯乙酮的硅氢化还原
• 4.2.2 对甲氧基苯乙酮的硅氢化还原
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 结论
• 第5章 结论与前景展望
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间的研究成果
• 附录目录