四氢吡啶并噻吩并嘧啶-4（3H）-酮衍生物的合成与研究

论文摘要

含氮杂环化合物由于具有广泛的生物活性倍受重视，现已开发出许多含氮杂环类的杀菌剂、除草剂、杀虫剂及医用药物，此类化合物已成为农用化学和医药的研究热点，具有广阔的应用前景。本论文运用原料易得、条件温和及收率较高的氮杂wittig反应方法合成了4个系列43个未见报道的四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物，并探索和分析了所合成化合物的成环反应条件、波谱性质。具体研究内容如下：1、利用羟醛缩反应合成二苄叉丙酮。2、由二苄叉丙酮与甲胺合成取代哌啶酮。3、应用Gewald反应合成了2-氨基四氢吡啶并噻酚甲酸乙酯。4、进一步合成了重要中间体膦亚胺。5、通过中间体膦亚胺与芳基异氰酸酯反应合成了活性中间体碳二亚胺。6、应用氮杂Wittig反应，用碳二亚胺与仲胺及伯胺类化合物在醇钠催化条件下的成环反应，合成了2—取代烷氨基四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物34个。其中仲胺类28个，伯胺类6个。7、应用氮杂Wittig反应方法，用碳二亚胺与醇在碱（醇钠）催化条件下的成环反应，合成了2—取代烷氧基四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物6个。8、应用氮杂Wittig反应，用碳二亚胺与酚类化合物在碱（无水K2CO3固体）催化条件下的成环反应合成了2—取代芳氧基四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物3个。9、研究了碳二亚胺与胺、醇和酚的成环规律，发现胺和醇的关环需要醇钠的催化，且伯胺的关环选择性与空间位阻和电子效应有关；而酚则需碳酸钾的催化才能关环。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 第一节 合成噻吩并嘧啶酮类化合物的意义
• 第二节 噻吩并嘧啶酮类化合物的合成方法
• 1.2.1 用烯胺酯与异硫氰酸酯反应
• 1.2.2 利用Thio-Claisen重排
• 1.2.3 分子内邻酰基化反应
• 1.2.4 利用烯胺酯和酰氯、亚胺反应
• 1.2.5 三组分串联氮杂Wittig反应
• 第三节 有机合成中的aza-Wittig反应
• 1.3.1 有机合成中的aza-Wittig反应
• 1.3.2 分子间的氮杂Wittig反应
• 1.3.3 分子内氮杂Wittig反应
• 1.3.4 串联的氮杂Wittig反应
• 第四节 四氢吡啶并噻酚并嘧啶酮衍生物合成反应
• 第五节 课题的提出
• 第二章 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成路线设计
• 第一节 二苄叉丙酮的合成路线
• 第二节 1-甲基2,6-二苯基哌啶酮-4的合成路线
• 第三节 2-氨基四氢吡啶并噻吩衍生物的合成路线
• 2.3.1 Pall-knorr噻吩合成法
• 2.3.2 Fiesselmann噻吩合成法
• 2.3.3 Hinsberg噻吩合成法
• 2.3.4 Gewald噻吩合成法
• 第四节 膦亚胺的合成路线
• 2.4.1 氨基磷盐法
• 2.4.2 利用叠氮化物和三价膦有机物反应（Staudinger反应法）
• 2.4.3 利用有机膦（或有机膦氯化物）和有机氯化物、三乙胺与胺的反应
• 第五节 碳二亚胺的合成路线
• 2.5.1 硫脲法
• 2.5.2 脲法
• 2.5.3 异氰酸酯缩合法
• 第六节 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成路线
• 第三章 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成
• 第一节 仪器及试剂
• 第二节 实验与讨论
• 3.2.1 二苄叉丙酮的合成与讨论
• 3.2.2 1-甲基-2,6-二苯基哌啶酮-4的的合成与讨论
• 3.2.3 2-氨基-6-甲基-3-乙氧羰基-5,7-二苯基-4,5,6,7-四氢吡啶并噻吩的合成与讨论
• 3.2.4 膦亚胺的合成与讨论
• 3.2.5 二烷基氨基取代四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的制备
• 3.2.6 2-脂肪烷氧基四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成
• 3.2.7 2-芳氧基四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成
• 第四章 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物波谱分析
• 1HNMR分析'>第一节 合成化合物的¹HNMR分析
• 1HNMR分析'>4.1.1 中间体2-氨基-6-甲基-3-乙氧羰基-5,7-二苯基四氢吡啶并[2,3-c]噻吩¹HNMR分析
• 1HNMR'>4.2.2 目标化合物的¹HNMR
• 第二节 合成化合物的MS分析
• 第三节 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮衍生物波谱数据
• 结论
• 参考文献
• 致谢