利用阴离子型的自引发单体合成超支化聚合物

论文摘要

超支化聚合物因具有不同于线性聚合物的性质,在工业上引起了广泛的关注。活性聚合方法在高分子结构设计方面有着独特的优势,利用活性聚合方法合成超支化聚合物已经成为高分子合成领域研究的热点。本文结合活性阴离子聚合和自缩合乙烯基聚合方法,合成了超支化聚苯乙烯以及超支化聚苯乙烯聚异戊二烯共聚物,并对含有两种组分的超支化聚合物在选择性溶剂中的自组装行为进行了初步研究,具体的工作及结果如下：1.利用阴离子PS macroinimer与苯乙烯的共聚反应合成超支化聚苯乙烯。首先在混合溶剂（环己烷／四氢呋喃=1/3,v/v）中-78℃条件下,利用等摩尔量的PSLi和MDDPE的单加成反应制备了阴离子macroinimer。GPC,1H NMR,口MALDI-TOF MS则证实了合成产物的单加成结构。在macroinimer合成之后,进行溶剂切换,让macroinimer和苯乙烯共聚反应在环己烷中进行。利用光散射、粘度和示差三检测器联用的GPC系统对聚合物的稀溶液性质进行表征,说明所制备产物具有超支化的结构。2.利用相似的方法,把PS macroinimer换成PI macroinimer,合成含有PS和PI两种组分的超支化聚合物。接着对超支化共聚物的PI链段进行环氧化改性,并利用Grafting onto的方法合成了超支化的接枝聚合物。三检测器联用的GPC系统对产物稀溶液性质表征结果说明得到的接枝聚合物具有比超支化聚合物前躯体更紧凑的分子结构。3.对超支化聚苯乙烯聚异戊二烯共聚物在共溶剂THF和选择性溶剂正庚烷中的溶液性质进行研究。发现在正庚烷中,含有两种组分的超支化共聚物能够形成尺寸1μm左右的囊泡结构。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 活性聚合
• 1.2 阴离子聚合
• 1.3 超支化聚合物
• 1.3.1 缩聚反应
• 1.3.2 多支化的开环聚合
• 1.3.3 自缩合乙烯基聚合
• 1.3.4 大分子自引发单体（macroinimer）的自缩合乙烯基聚合
• 1.3.5 超支化聚合物的自组装研究
• 1.4 本文的设计思路和研究内容
• 参考文献
• 第二章 超支化聚苯乙烯的合成与表征
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 主要化学试剂
• 2.2.2 化学试剂的纯化
• 2.2.3 测试仪器和方法
• 2.2.4 超支化聚合物的合成
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 PS macroinimer的合成
• 2.3.2 溶剂切换后合成超支化聚苯乙烯
• 2.3.3 体系浓度对共聚反应的影响
• 2.4 结论
• 参考文献
• 第三章 含有两种组分的超支化聚合物的合成与表征
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 主要化学试剂
• 3.2.2 化学试剂的纯化
• 3.2.3 测试仪器和方法
• 3.2.4 含有两种组分的超支化聚合物（Hyperbranched PI-co-PS）的合成
• 3.2.5 Hyperbranched PI-co-PS的后续反应
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 PI macroinimer的合成
• 3.3.2 超支化聚苯乙烯聚异戊二烯共聚物的合成
• 3.3.3 超支化聚苯乙烯聚异戊二烯共聚物的后续反应
• 3.4 结论
• 参考文献
• 第四章 超支化聚合物在选择性溶剂中的自组装行为初探
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 主要化学试剂
• 4.2.2 测试方法
• 4.2.3 自组装溶液的配置
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 超支化共聚物的表征
• 4.3.2 自组装结构的表征
• 4.4 结论
• 参考文献
• 致谢
• 作者简历