二氢嘧啶酮的合成及5-甲基二环（1.1.1）戊烷衍生物光化学研究

论文摘要

1893年,Biginelli首次报道了芳香醛、脲和乙酸乙酯在浓盐酸催化下发生缩合反应生成二氢嘧啶酮（DHPMs）,但该方法不但反应时间长（18 h）,产率低（2050%）,而且操作也复杂。由于DHPMs具有广泛的药理活性,其合成方法及反应研究已成为生物活性有机杂环化合物研究的热点之一。本文首次将表面活性剂-路易斯酸复合催化剂（LASCs）应用到Biginelli反应中。实验发现10%的十二烷基磺酸铈在乙醇溶剂中可高效（93%）的催化苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素的“一锅煮”Biginelli反应。而且此催化剂还可以重复利用,在第四次使用时其催化活性仍可达到88%。同时,将反应底物扩展后还合成出了多种二氢嘧啶酮衍生物。本文还对利用P轨道重叠来控制立体选择性的Norrish typeⅡ型光反应进行了探讨。5-甲基二环[1.1.1]戊烷酮在溶液中和固相中经过紫外光照射后只产生了唯一的Norrish/Yang型光环化产物。我们通过单晶结构结合几何参数分析了产生这一结果的原因,给出了合理的解释。而且,我们利用5-甲基二环[1.1.1]戊烷酮结构中的羧基通过盐桥引入离子手性胺,固相不对称光化学表明,在使用离子手性胺辅助技术后对映体过量（ee）值可达到60%。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 二氢嘧啶酮的合成
• 1.1 引言
• 1.1.1 二氢嘧啶酮及其研究意义
• 1.1.2 Biginelli 反应催化合成二氢嘧啶酮的国内外研究现状
• 1.1.3 本课题主要研究内容及方案
• 1.2 有机溶剂中LASCs 促进的Biginelli 反应
• 1.2.1 实验仪器
• 1.2.2 主要试剂
• 1.2.3 催化剂LASCs 的制备
• 1.2.4 不同催化剂催化活性研究
• 1.2.5 催化剂用量的优化
• 12H₂₅S0₃)₃ 的活性研究'>1.2.6 不同溶剂中Ce(C₁₂H₂₅S0₃)₃的活性研究
• 1.2.7 催化剂的循环利用
• 1.2.8 二氢嘧啶酮衍生物的合成
• 1.3 结构表征
• 1.4 本章小结
• 第二章 5-甲基二环[1.1.1]戊烷衍生物的光化学
• 2.1 引言
• 2.1.1 手性化合物及其获得途径
• 2.1.2 醛酮类化合物的Norrish 型光化学简介
• 2.1.3 Norrish/Yang 光环化的固相不对称光化学
• 2.1.4 离子手性胺辅助技术在Norrish/Yang 光环化中应用研究进展
• 2.1.5 本课题主要研究内容及方案
• 2.2 5-甲基二环[1.1.1]戊烷衍生物的光化学研究
• 2.2.1 实验仪器
• 2.2.2 主要试剂
• 2.2.3 光照前底物的合成
• 2.2.4 Norrish/Yang 不对称光化学
• 2.3 结构表征
• 2.4 结果与讨论
• 2.5 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 部分化学物的核磁共振谱图