ONO配位的水杨基Schiff碱的铜、镍配合物的结构化学

论文摘要

通过酰肼和水杨醛缩合或一些含氨基、芳香基类的酰氯和水杨酰肼缩合,可以得到水杨酰腙、水杨酰肼等水杨基Schiff 碱。水杨基Schiff 碱和它们的配合物在DNA的复制、细胞的生长中能起到很大的作用。水杨基Schiff 碱与过渡金属配位可以形成ONO 配位模式的配合物。本学位论文开展了有关ONO 配位模式的水杨基Schiff碱的铜、镍等过渡金属配合物的结构化学的研究。一.利用溶液法合成了七个化合物: 以水杨醛缩对硝基苯甲酰腙（L1） 为配体合成了一个双核镍配合物、一个单核镍配合物和两个单核铜配合物,分子式分别为:Ni2(C14H9N3O4)2(C6H12N4) （1）、[Ni(C14H9N3O4)（C3H4N2）]C3H7NO （2） 、Cu(C14H9N3O4)（C4H9NO） （3） 、Cu(C14H9N3O4)（C3H4N2）·H2O （4）;以水杨酰缩对硝基苯氧乙酰肼（L2）为配体合成了一个三核镍配合物Ni3(C15H9N3O6)2（C5H5N）4（5）;以水杨醛缩对硝基苯氧乙酰腙（L3）为配体合成了一个单核配合物Ni(C15H11N3O5)（C4H9NO） （6）;以N,N-双水杨基肼配体合成了一个铁的配合物[Fe2(C14H9N2O2)3][Fe（C5H7O2）3]·1.5C3H7NO （7）。二.用X 射线衍射法对上述化合物的晶体结构进行了测定,研究它们的结构特征。配合物1、2、3 和4 都含有水杨醛缩对硝基苯甲酰腙L1。配体L1提供酚氧、肼氮和酰氧参与配位,一个有机碱(C6H12N4,C3H4N2或C4H9NO)分子提供一个氮原子参与配位。于是配合物1、2、3 和4 中,Ni（或Cu）具有平面正方形的四配位构型。其中,六次甲基四胺桥联二个镍原子形成双核镍配合物1;配合物5 是一个分立的,具有[Ni—N-N-Ni-N-N-Ni]核心的线性三核镍配合物;配合物6 的配体水杨醛缩对硝基苯氧乙酰腙（L3）和金属Ni 形成了以金属为中心的具有ONO 配位模式的四方形平面;配合物[Fe2(C14H9N2O2)3][Fe（C5H7O2）3]·1.5C3H7NO （7）包含了双核[Fe2(C14H9N2O2)3]、单核的[Fe（C5H7O2）3]和游离的DMF 溶剂分子。其中,双核部分是一个由三个肼基N-N 单键连接二个Fe（III）形成的双核铁的结构。三. 使用红外光谱、紫外可见光谱、差热-热重分析和顺磁共振等实验手段对部分标题化合物进行了性质表征和研究。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 Schiff 碱配体及其金属配合物的简介
• 1.2 ONO 配位构型水杨酸Schiff 碱配体及其配合物的简介
• 1.3 取代苯氧乙酸衍生物的重要作用及其配位化学
• 1.4 含N 取代水杨基Schiff 碱的单核金属配合物的结构化学
• 1.5 选题依据
• 第二章 实验部分
• 2.1 主要试剂与仪器
• 2.2 合成实验
• 2.3 配合物的合成
• 2.4 谱学实验
• 2.5 X-射线衍射实验和单晶结构分析
• 第三章 晶体结构
• 2(C₁₄H₉N₃O₄)₂(C₆H₁₂N₄) （1）的晶体结构'>3.1 配合物Ni₂(C₁₄H₉N₃O₄)₂(C₆H₁₂N₄) （1）的晶体结构
• 14H₉N₃O₄)（C₃H₄N₂）]C₃H₇NO （2）的晶体结构'>3.2 配合物[Ni(C₁₄H₉N₃O₄)（C₃H₄N₂）]C₃H₇NO （2）的晶体结构
• 14H₉N₃O₄)（C₄H₉NO） （3）的晶体结构'>3.3 配合物Cu(C₁₄H₉N₃O₄)（C₄H₉NO） （3）的晶体结构
• 14H₉N₃O₄)（C₃H₄N₂）·H₂O （4）的晶体结构'>3.4 配合物Cu(C₁₄H₉N₃O₄)（C₃H₄N₂）·H₂O （4）的晶体结构
• 3(C₁₅H₉N₃O₆)2（C₅H₅N）₄ （5）的晶体结构'>3.5 配合物Ni₃(C₁₅H₉N₃O₆)2（C₅H₅N）₄（5）的晶体结构
• 15H₁₁N₃O₅)（C₄H₉NO） （6）的晶体结构'>3.6 配合物Ni(C₁₅H₁₁N₃O₅)（C₄H₉NO） （6）的晶体结构
• 2(C₁₄H₉N₂O₂)3][ Fe（C₅H₇O₂）₃]·1.5C₃H₇NO （7）的晶体结构'>3.7 配合物[Fe₂(C₁₄H₉N₂O₂)3][ Fe（C₅H₇O₂）₃]·1.5C₃H₇NO （7）的晶体结构
• 小结
• 第四章 配合物的谱学性质和讨论
• 4.1 红外光谱的经验归属
• 4.2 电子光谱分析
• 4.3 顺磁共振光谱分析
• 4.4 热谱分析
• 参考文献
• 已接受待发表的文章
• 致谢
• 附录
• 个人简历