新型功能三脚架配合物的合成及性能研究

论文摘要

在发现配合物cis-[Pt（NH3）2Cl2]具有抗癌作用以后,金属配合物与生命体系相互作用的研究成为功能配位化学的主要研究热点之一。金属配合物与生物大分子,特别是与DNA相互作用的方式和机理的研究,对探索配合物在抗肿瘤药物、分子生物学、生物工程技术及其它相关领域的应用具有非常重要的作用。由于三脚架化合物是一种半刚性的化合物,它通过三条侧链的自由翻转形成大小合适的空腔与不同的金属离子结合,加之侧链取代基的多样性,使其具有丰富多变的立体配位结构,在电化学,生物化学,功能材料等领域有着重要作用。因此选择三脚架化合物为配体设计合成配合物,研究配合物与DNA的作用具有重要意义。并通过改变三脚架配体上的侧链取代基,及取代基的位置对DNA的研究对药物的设计起指导作用。本文选择性合成并表征了三种席夫碱型配体与它的稀土配合物,并且采用紫外光谱法、溴化乙锭荧光分析法、研究了配合物与DNA的相互作用。1介绍了三脚架配合物的研究进展,及金属配合物与DNA的作用方式和影响因素。并总结了目前较为常用的研究配合物与DNA相互作用的方法,和金属配合物在生物方面的应用领域和前景。2以1,1,1.三（2-氨基乙基）胺（tren）为骨架引入3,4-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、香草醛为末端基,合成,并表征三个席夫碱型三脚架配体L1、L2、L3及其与La3+、、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Yb3+形成的稀土配合物。通过结构表征发现L1采用了两个相邻的酚羟基和稀土离子参与配位,而L2,L3采用席夫碱CH=N中的氮原子和苯环上邻近的氧原子和稀土离子参与配位。L1的配合物的稀土离子配位数为8,L2,L3的配合物的配位数为9,配体和稀土离子的配比均是1:1（Ln/L）。3采用紫外可见光谱、溴化乙锭荧光分析法研究了在pH=7.08的Tris—Hcl缓冲溶液中上述各个配体的稀土配合物与小牛胸腺DNA的作用机制,探讨了其相互作用的模式。结果发现,当加入一定量的配合物时, DNA的紫外光谱的最大吸收峰产生增色效应。同时配合物也能较大程度地猝灭DNA-EB体系的荧光强度。所有这些研究都表明配合物可能与DNA发生了相互作用,而且主要是以插入方式相结合。并且求出了配合物对DNA-EB的猝灭方式和猝灭常数。以及配体对配合物与DNA结合力大小的影响。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 三脚架配合物的的研究进展
• 1.2.1 三脚架配体的介绍
• 1.2.2 三脚架配合物的种类
• 1.3 配合物与DNA的作用模式及影响因素
• 1.3.1 非共价键结合
• 1.3.2 共价结合
• 1.3.3 金属配合物与DNA结合的影响因素
• 1.4 常用研究方法及其特点
• 1.4.1 紫外光谱法
• 1.4.2 荧光光谱法
• 1.4.3 圆二色谱法
• 1.4.4 凝胶电泳
• 1.4.5 粘度法
• 1.4.6 NMR分析法
• 1.5 应用领域及前景
• 1.5.1 药物设计和筛选
• 1.5.2 人工核酸酶
• 1.5.3 DNA结构探针
• 1.5.4 核酸分子"光开关"
• 1.5.5 DNA分子导线
• 1.6 展望及课题的提出
• 第二章 三脚架配体及其稀土配合物的合成、表征
• 2.1 引言
• 2.2 实验试剂与测试仪器
• 2.2.1 实验试剂
• 2.2.2 测试仪器
• 2.3 配体L'及其配合物的合成、表征
• 1）的合成'>2.3.1 配体1,1,1.三(2'-（3",4"-二羟基苯亚甲基亚胺基）胺（L¹）的合成
• 1与稀土硝酸盐配合物的合成和表征'>2.3.2 配体L¹与稀土硝酸盐配合物的合成和表征
• 2及其稀土配合物的合成、表征'>2.4 配体L²及其稀土配合物的合成、表征
• 2）的合成'>2.4.1 配体1,1,1.三（2'-（4"-羟基亚水杨醛亚胺基））胺（L²）的合成
• 2与稀土硝酸盐配合物的合成和表征'>2.4.2 三脚架配体L²与稀土硝酸盐配合物的合成和表征
• 3及其稀土配合物的合成、表征'>2.5 配体L³及其稀土配合物的合成、表征
• 3）的合成'>2.5.1 配体1,1,1,-三（2'-（4"-羟基-3"-甲氧基苯亚甲基亚胺基））胺（L³）的合成
• 3与稀土硝酸盐配合物的合成和表征'>2.5.2 三脚架配体L³与稀土硝酸盐配合物的合成和表征
• 2.6 结论
• 第三章 三脚架稀土配合物与DNA相互作用的研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 主要仪器与试剂
• 3.2.2 实验方法
• 3.3 结果与讨论
• 1为配体的稀土配合物与DNA的作用研究'>3.3.1 以L¹为配体的稀土配合物与DNA的作用研究
• 2为配体的稀土配合物与DNA的作用研究'>3.3.2 以L²为配体的稀土配合物与DNA的作用研究
• 3为配体的稀土配合物与DNA的作用研究'>3.3.3 以L³为配体的稀土配合物与DNA的作用研究
• 3.4 结论
• 第四章 总结与展望
• 参考文献
• 附图
• 攻读硕士学位期间工作成绩简介
• 致谢