四臂型化合物和新型含吡啶环席夫碱化合物合成、表征及配位化学研究

论文摘要

席夫碱化合物在生物化学、配位化学、超分子化学、催化、电化学等方面表现出许多新颖的性能,一直受到化学工作者的普遍重视。金属席夫碱配合物由于其在催化、模拟生物酶及抗体、分子识别等方面的独特魅力吸引了众多的研究者。目前,国内外的众多研究者在单核、双核及大环席夫碱方面的研究报道较多,有关树状或枝状席夫碱及其配合物的合成却少见报道。本论文的研究工作,一方面是以季戊四醇为原料合成的系列四臂型化合物,为在此基础上进一步合成枝状化合物奠定了一定的合成技术基础;另一方面是新型含吡啶环席夫碱及其配合物的合成与表征。一、四臂型化合物的合成1、季戊四胺的制备先由季戊四醇制备四溴代季戊烷。四溴代季戊烷与对甲苯磺酰胺钠盐反应生成N1,N2,N3,N4-四（4-甲基苯基磺酰基）季戊四胺,再用浓硫酸水解得季戊四胺硫酸盐,经中和即得季戊四胺,总收率30%。2、四臂型多硝基化合物的制备由季戊四醇与对甲苯磺酰氯反应得季戊四醇四对甲苯磺酸酯,以此为原料分别与邻硝基酚、间硝基酚、对硝基酚、2,4-二硝基苯酚反应,得到四种相应的四臂型硝基化合物。3、四臂型化合物核磁表征及部分化合物的单晶结构解析。二、新型含吡啶环席夫碱及其配合物的合成1、N,N′-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶的合成以2,6-吡啶二羧酸为原料先制备得2,6-吡啶二酰氯,再与邻硝基苯胺反应得到了N,N′-（2-硝基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶,在FeCl3·6H2O和活性炭存在下,催化水合肼还原得到N,N′-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶。2、新型含吡啶环席夫碱配体的制备用N,N′-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶与分别与系列醛、酮化合物合成得到相应的席夫碱配体Ln。3、用合成的席夫碱配体和金属的醋酸盐反应得到系列新型含吡啶环席夫碱配合物Ln-M(M=Ni2+,Cu2+,etal.)。4、用核磁共振谱、红外光谱等对化合物进行表征,并解析了其中部分化合物的单晶结构。三、Schiff配体与过渡金属离子在溶液中的配位化学研究1、利用UV-vis紫外可见光谱滴定法对配体与金属离子Ni（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）在溶液中配位反应进行跟踪考察。深入了解体系配位反应的性质。2、光谱滴定法测定结果表明,Schiff配体（L7）与Ni（Ⅱ）的配位比为1:1,与Cu（Ⅱ）为1:2。测量结果表明在溶液中Schiff配体与金属离子所形成的配合物组成与与固态形式下得到的晶体结构相吻合。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 引言
• 1.1 Schiff碱的分类
• 1.2 Schiff碱配合物的合成方法
• 1.3 Schiff碱配合物的部分谱学性质
• 1.4 Schiff碱及其配合物的应用
• 1.5 选题依据
• 第二章 四臂型化合物的合成
• 引言
• 2.1 仪器、试剂及处理
• 2.1.1 仪器
• 2.1.2 试剂
• 2.2 合成路线
• 2.2.1 化合物1及2的合成
• 2.2.2 化合物3的合成
• 2.2.3 化合物4的合成
• 2.2.4 化合物5的合成
• 2.2.5 化合物6的合成
• 2.2.6 化合物7的合成
• 2.2.7 化合物8的合成
• 2.2.8 化合物9的合成
• 2.2.9 化合物10的合成
• 2.2.10 化合物11的合成
• 2.3 晶体结构测定及结构描述
• 2.3.1 化合物2的晶体结构
• 2.3.2 化合物4的晶体结构
• 2.3.3 化合物6的晶体结构
• 2.3.4 化合物10的晶体结构
• 结论
• 第三章 新型含吡啶环席夫碱及其配合物的合成
• 引言
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 仪器
• 3.1.2 试剂及处理
• 3.2 含吡啶环席夫碱配体的合成
• 3.2.1 合成路线
• 3.2.2 化合物（2）和化合物（3）的合成
• n的合成'>3.2.3 配体Lⁿ的合成
• 3.3 含吡啶环席夫碱配合物的合成
• 3.4 晶体结构的测定
• 3.5 晶体结构描述
• 结论
• 第四章 Schiff碱配体与过渡金属离子在溶液中配位反应研究
• 引言
• 4.1 基本原理及计算方法
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 仪器与试剂
• 4.2.2 溶液的配置
• 4.2.3 吸光度的测量
• 4.3 图表分析
• 结论
• 发表论文情况
• 致谢
• 参考文献