R—吡啶氧基芳氧基丙酸酯在离子液中的合成与手性氨基膦酸酯的应用研究

论文摘要

本论文对离子液体的性质、合成、应用等方面进行了系统性的论述,对在离子液体中合成一系列的R-吡啶氧基芳氧基丙酸酯的反应进行了系统性的研究。 与传统有机溶剂相比,离子液体作为反应溶剂,体现出了许多的优点。离子液体的极性一般要大于乙腈或甲醇,对有机物或无机盐表现出良好的溶解性,离子液体的沸点要远高于乙腈或甲醇,许多离子液体在200-300℃之间仍然有良好的热稳定性。对一些反应来说,用离子液体作为溶剂,反应不仅速率明显地加快,且反应的产率一般都较传统溶剂要好;反应产物的分离也异常的简便,可以用不溶于离子液体的丙酮或乙醚等较弱极性溶剂萃取产物。 当今,室温离子液体在有机合成中越来越普及,更重要的是,它还广泛地在不对称合成中应用。但是其主要是溶解和稳定一些手性催化剂,方便萃取产物以及回收手性试剂。手性离子液特性的研究和合成才刚开始。本论文首次报道了从天真L—乳酸酯中合成手性咪唑鎓盐型的离子液,该方法起始原料比较容易得到而且合成的步骤简单,操作方便,可行性强,产率高,可达70%,产物纯度也较高,且其特性与普通的离子液相似,可作为手性的溶剂而广泛用于有机反应中。 其次,立体异构体除草剂的研究成为21世纪除草剂发展方向之一,因此,我们在室温离子液体中合成一系列的R-吡啶氧基芳氧基丙酸酯,尤其是吡啶基氟代以后,其药物活性会显著增加,并对反应进行了系统性的研究。我们采用离子液作为溶剂,不仅反应产率较高,且分离比较容易,最重要的是溶剂可以回收,所以,在工业生产中有一定的利用价值。另外,本论文还详细介绍了在离子液体中合成非常有用的医药、农药中间体:2,3,5-三氯吡啶和2,3-二氟-5-氯吡啶的新方法。 最后一章是手性氨基膦酸酯的合成及应用研究,该章的目的是寻找由一些来源丰富的光学活性的天然产物转化得来的化合物作为诱导试剂,利用不对称烷基化反应,探讨这些化合物应用α-氨基膦酸不对称合成的可能性。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 绪论
• 第一节 离子液体简介
• 1.1.1 引言
• 1.1.2 离子液体的发展过程
• 1.1.3 离子液体的特点
• 1.1.4 离子液体的性质
• 第二节 离子液体的组成，制备和纯化
• 1.2.1 离子液体的组成
• 1.2.2 离子液体的制备和纯化
• 第三节 离子液体在有机合成中的应用
• 1.3.1 引言
• 1.3.2 离子液体在有机合成中的应用举例
• 本章小结
• 参考文献
• 第二章 新型手性离子液体的合成
• 前言
• 第一节 前人的工作及设计思路
• 第二节 新型手性离子液体的合成
• 本章小结
• 参考文献
• 第三章 离子液体中合成R-2-（4-（3，5-二氯吡啶氧基）-苯氧基）-丙酸酯
• 前言
• 第一节 前人的工作及设计思路
• 第二节 离子液体中合成2，3，5-三氯吡啶
• 第三节 离子液体中合成R-2-（4-（3，5-二氯吡啶氧基）-苯氧基）-丙酸酯
• 本章小结
• 参考文献
• 第四章 离子液体中合成R-2-（4-（3-氯-5-氟吡啶氧基）-苯氧基）-丙酸酯
• 第一节 前言
• 第二节 在离子液体中合成2，3-氟-5-氯吡啶
• 第三节 离子液体中合成R-2-（4-（3-氯-5-氟吡啶氧基）-苯氧基）-丙酸酯
• 本章小结
• 参考文献
• 第五章 手性氨基膦酸酯的合成及应用研究
• 前言
• 手性氨基膦酸酯的合成及应用研究
• 参考文献
• 第六章 实验操作及数据部分
• 参考文献
• 硕士期间已发表和待发表的论文
• 致谢