缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究

论文摘要

串联反应具有很多独特的优点：如反应条件温和,原料简单易得,目标产物选择性好、产率高,中间体无需分离,操作简单,节省溶剂,降低消耗等。因此已成为当前有机合成研究的热点问题。缺电子炔烃能与许多亲核试剂如氮杂芳烃、胺、异氰、卡宾和有机膦试剂等发生加成反应生成活性偶极中间体,可以进行亲核加成、1,4-偶极环加成和重排等反应,已成为构建复杂结构碳链、碳环或杂环化合物的关键合成子,在有机合成中的应用非常广泛。为此我们开展了一系列缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究,成功合成了一系列铵盐、全取代二氢吡啶和全取代二氢吡喃衍生物。1.以丁炔二酸二甲酯、氮杂芳烃或芳胺与β-二羰基化合物为底物的三组份反应,合成了一系列铵盐。共得到23个新结构的铵盐离子化合物,其结构都通过NMR、IR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中5个化合物的单晶结构。2.以丁炔二酸二酯、芳胺（二胺）、芳醛、丙二腈（氰乙酸乙酯、氰乙酰胺）为底物,在乙醇中用三乙胺做碱进行四组份反应,得到了未见报道的全取代二氢毗啶衍生物。该反应产率高,时长短,原料简单易得,构建了结构复杂的氮杂环衍生物。共得到59个新化合物,其结构都通过NMR、IR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中8个化合物的单晶结构。3.以丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛、β-二羰基化合物为底物的四组份反应,以环状β-二羰基化合物为底物时合成了一系列未见报道的全取代二氢吡喃衍生物,以链状β-二羰基化合物乙酰乙酸乙酯为底物时合成了全取代二氢吡啶衍生物。共得到39个新化合物,其结构都通过NMR、IR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中5个化合物的单晶结构。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 缺电子炔烃在有机合成方面的应用
• 1.1 缺电子炔烃与氮杂芳烃形成的1,4-偶极中间体在有机合成方面的应用
• 1.1.1 缺电子炔烃、氮杂芳烃与活性氢化合物的反应
• 1.1.2 缺电子炔烃、氮杂芳烃与醛的反应
• 1.1.3 缺电子炔烃、氮杂芳烃与酮的反应
• 1.1.4 缺电子炔烃、氮杂芳烃与双键型化合物的反应
• 1.1.5 缺电子炔烃、氮杂芳烃与卤化物的反应
• 1.2 缺电子炔烃与异氰形成的1,4-偶极中间体在有机合成方面的应用
• 1.3 缺电子炔烃与有机膦试剂形成的1,3-偶极中间体在有机合成方面的应用
• 1.4 缺电子炔烃与胺形成的烯胺酮（酯）中间体在有机合成方面的应用
• 参考文献
• 第二章 丁炔二酸二甲酯、胺与β-二羰基化合物的反应
• 2.1 丁炔二酸二甲酯、氮杂芳烃与β-二羰基化合物的反应
• 2.1.1 丁炔二酸二甲酯、氮杂芳烃与p-二羰基化合物的反应
• 2.1.2 结果与讨论
• 2.2 丁炔二酸二甲酯、芳胺与β-二羰基化合物的反应
• 2.2.1 丁炔二酸二甲酯、芳胺与β-二羰基化合物的反应
• 2.2.2 结果与讨论
• 参考文献
• 第三章 丁炔二酸二酯、芳胺、芳醛与氰基化合物的反应
• 3.1 丁炔二酸二酯、芳胺、芳醛与丙二腈（氰乙酸乙酯）的反应
• 3.2 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与氰乙酰胺的反应
• 3.3 丁炔二酸二甲酯、二胺、芳醛与丙二腈或氰乙酸乙酯的反应
• 3.4 结果与讨论
• 参考文献
• 第四章 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与β-二羰基化合物的反应
• 4.1 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与环状β-二羰基化合物的反应
• 4.1.1 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮（1,3-环己二酮）的反应
• 4.1.2 苄胺、丁炔二酸二甲酯、芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应
• 4.1.3 结果与讨论
• 4.2 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与乙酰乙酸乙酯的反应
• 4.2.1 丁炔二酸二甲酯、芳胺、芳醛与乙酰乙酸乙酯的反应
• 4.2.2 结果与讨论
• 参考文献
• 论文发表情况
• 致谢