稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极在CE-ECL分析技术中的应用研究

稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极在CE-ECL分析技术中的应用研究

论文摘要

毛细管电泳电致化学发光技术,是当今国际分析化学前沿领域中一种极具潜力的微量分离检测技术,它集成了电泳分离的高效、电化学发光检测的灵敏等特点,主要优势在于:费用低廉、快速分离、样品用量少、污染小。Ru(bpy)32+是电致化学发光分析中应用最广的发光试剂之一,作为一种重要的发光探针分子,Ru(bpy)32+具有水溶性好、化学性质稳定、氧化还原可逆等优点,被广泛应用于环境有害污染物、各种药物成分分析和各种生物活性物质的标记和快速定量检测等方面。然而,在CE-ECL检测中所用电极的表面状况对发光探针分子Ru(bpy)32+的发光效率影响极大,尤其是工作电极被吸附物毒化会严重降低检测的灵敏度和稳定性。类普鲁士蓝类无机多核过渡金属氰化物既具有导体性质又具有聚合物的三维网状结构,而且有极高的化学稳定性、电催化性能、机械强度高、易制备和低成本等特点,以稀土离子代替部分或全部高自旋三价铁离子合成的类普鲁士蓝化学修饰电极仅有极少量报道。因此本工作的主要内容是利用电化学沉积法制备了掺铕的类普鲁士蓝化学修饰铂电极,实验发现该修饰电极对Ru(bpy)32+有良好的催化氧化作用,并在此基础上建立了以Eu-PB修饰电极为工作电极,基于Ru(bpy)32+发光体系上的CE-ECL新分析方法,实现了对中、西药有效成分中一些含有叔胺基团化合物的高灵敏测定。论文的主要研究内容包括以下四部分:第一章综述第一节简单回顾了毛细管电泳(CE)的发展历史、现状和发展趋势,对CE的基本原理、分离模式和检测技术进行了简单介绍。第二节对电致化学发光检测法(ECL)进行了较为全面的综述,重点介绍了Ru(bpy)32+的电致化学发光模式。第三节综述了CE-ECL技术的研究现状以及在中、西药分析中的应用。第四节对化学修饰电极进行了简介,并重点综述了化学修饰电极在提高Ru(bpy)32+的发光效率中的应用。最后介绍了本论文的研究目的和意义。这部分共引用文献124篇。第二章用PB-Eu修饰铂电极改善CE-ECL分析灵敏度的效果评价研究本文探索了将化学修饰电极应用于毛细管电泳-电致化学发光检测法(CE- ECL)以及提高该方法灵敏度的可行性。制备了掺铕的类普鲁士蓝化学修饰(Eu-PB)的铂电极作为工作电极,实验发现该修饰电极在相对较低的检测电位(1.20V vs. Ag/AgCl)对Ru(bpy)32+有良好的催化氧化作用,并呈现出很好的重现性和稳定性。以三丙胺(TPA)和脯氨酸(Pro)为标示分子,对使用Eu-PB/Pt电极后CE-ECL法检测灵敏度的改善效果进行了评价。相比使用裸铂电极的情况,将Eu-PB修饰铂电极应用于CE-ECL体系后,TPA和Pro的发光强度均增加了4倍,线性范围拓宽1个数量级,分别为5×10-10 1×10-5 M和1×10-71×10-5M。按3倍的信噪比计算,TPA和Pro的检测限分别降至1.29×10-10M和5.30×10-8M。实验结果表明,将化学修饰电极应用于CE-ECL检测系统能明显提高原方法的灵敏度、扩展其适用范围,为基于Ru(bpy)32+发光体系的毛细管电泳电致化学发光检测法拓展了更广阔的应用领域。第三章毛细管电泳-电致化学发光法测定西药洛贝林的研究基于稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极对Ru(bpy)32+的电催化氧化可增敏电致发光信号,建立了一种毛细管电泳-电致化学发光测定西药成分洛贝林的新方法。研究了工作电极电位、缓冲液的酸度及其浓度、分离电压和进样时间等实验参数对洛贝林测定的影响。在优化的实验条件下,其浓度线性范围为1.5×10-7 M1.5×10-4 M,检出限(3σ)为5.0×10-8 M。本法可直接用于注射液和人尿中洛贝林含量的测定,回收率为98.3 %101.2 %,结果令人满意。第四章毛细管电泳-电致化学发光检测法分离测定中药马尿泡中的托烷类生物碱成分以铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)化学修饰铂电极为工作电极,采用毛细管电泳-电致化学发光联用法对四种托烷类生物碱成分(如山莨菪碱、东莨菪碱、阿托品和樟柳碱)进行了分离检测。考察了氧化电位值、运行缓冲液酸度、盐浓度和甲醇含量等实验条件对电泳分离效果、检测灵敏度的影响。在优化的实验条件下,以20 mM的磷酸盐(pH 8.0)-7 %甲醇(体积分数)为运行液,各组分在6 min内可达到基线分离,其峰面积测量值的相对标准偏差小于5.0 %,迁移时间的相对标准偏差小于1.1 % ( n= 12)。并将该法成功地应用于测定中药马尿泡根茎中的山莨菪碱和东莨菪碱的含量,其总体平均含量分别为27.8 g/kg、4.43 g/kg。样品的加标回收率为97.8102 %。

论文目录

  • 中文摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 综述
  • 第一节 毛细管电泳的历史和概述
  • 1.1 毛细管电泳技术的发展简史
  • 1.2 毛细管电泳的基本原理
  • 1.3 毛细管电泳的分离模式及原理
  • 1.4 检测技术
  • 第二节 电致化学发光及其与毛细管电泳联用研究现状
  • 2.1 电致化学发光的概述
  • 32+探针分子的电致化学发光模式'>2.2 基于Ru(bpy)32+探针分子的电致化学发光模式
  • 第三节 CE-ECL 联用技术的现状及应用
  • 3.1 联用技术
  • 3.2 在西药有效成分分析中的应用
  • 第四节 化学修饰电极对CE-ECL 技术的改进
  • 4.1 化学修饰电极简介
  • 32+的发光效率中的应用'>4.2 化学修饰电极在提高Ru(bpy)32+的发光效率中的应用
  • 4.3 普鲁士蓝修饰电极在电分析中的应用
  • 4.4 本论文的研究目的和意义
  • 参考文献
  • 第二章 用稀土掺杂类普鲁士蓝修饰铂电极改善CE-ECL 分析灵敏度的效果评价研究
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 仪器与试剂
  • 2.2 电极处理
  • 2.3 电泳条件及溶液配制
  • 3 结果与讨论
  • 32+在Eu-PB修饰铂电极上的电化学和电致化学发光特性'>3.1 Ru(bpy)32+在Eu-PB修饰铂电极上的电化学和电致化学发光特性
  • 3.2 CE-ECL 实验条件的优化
  • 3.3 探针物质的测定
  • 3.4 电极的稳定性
  • 4 结论
  • 参考文献
  • 第三章 毛细管电泳-电致化学发光法测定西药洛贝林的研究
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 仪器与试剂
  • 2.2 电极制备
  • 2.3 实验方法
  • 2.4 尿样处理
  • 3 结果与讨论
  • 3.1 ECL 检测条件的优化
  • 3.2 工作曲线的确定
  • 3.3 样品测定
  • 4 结论
  • 参考文献
  • 第四章 毛细管电泳-电致化学发光检测法分离测定中药马尿泡中的托烷类生物碱成分
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 仪器与试剂
  • 2.2 电极处理
  • 2.3 电泳条件及溶液配制
  • 2.4 样品溶液的制备
  • 3 结果与讨论
  • 3.1 检测电位的影响
  • 3.2 分离条件的优化
  • 3.3 线性关系的考察
  • 3.4 精密度实验
  • 3.5 样品的测定及加样回收实验
  • 4 小结
  • 参考文献
  • 发表论文目录
  • 致谢
  • 相关论文文献

    标签:;  ;  ;  ;  ;  ;  ;  

    稀土掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极在CE-ECL分析技术中的应用研究
    下载Doc文档

    猜你喜欢