利谷隆在玉米及土壤上的残留研究

论文摘要

本文对利谷隆linuron在玉米植株、籽粒及土壤中的残留量进行了测定,同时对样品中的利谷隆进行了确证研究。 采用甲醇水溶液提取、SPE C18柱结合石油醚液液分配净化、不锈钢Kromasil 5μmC18柱分离的高效液相色谱紫外光栅和二极管阵列检测器分析技术,分别对玉米植株、籽粒及土壤中的残留动态、降解规律和最终残留量进行了分析测定。另外,还采用LC-MS-APCI检测技术对样品中的利谷隆进行了确证。 高效液相色谱紫外光栅检测分析技术的最小检出量为2×10-9g,但是WATERS 2996型二极管阵列检测器的最小检出量比光栅检测器略低;该方法最低检出浓度为0.02mg·kg-1。添加回收率试验的添加浓度为0.05mg·kg-1、0.1mg·kg-1、1.0mg·kg-1,各添加水平回收率分别为83.7%～94.7%（玉米籽粒）,93.3%～105.3%（玉米植株）,96.0%～109.7%（土壤）。 在玉米田中播后苗前喷施50%利谷隆可湿性粉剂2812.5g·hm-2（有效成分）,2年试验结果表明:测出玉米植株上的残留量施药后14d为0.08mg·kg-1（2002年）,施药后15d为0.39mg·kg-1（2003年）;土壤上的原始沉积量为4.58～7.02mg·kg-1,施药后第14d采样,降解率为72～80%。施药后115d,降解率为92%（2002年）。植株中由于第一次采样时间为施药的第14d（2002年）和第15d（2003年）,因此建立田间降解动态方程没有实际意义。利谷隆在土壤中的降解需要用Ct=C0t-k方程拟合。2002年利谷隆在土壤中的降解动态方程为:Ct=3.68t-0.3363,r=-0.9373,半衰期(T1/22.1d;2003年的为:Ct=2.39t-0.3745,r=-0.9086,T1/21.8d。总之,按照化学品评价准则利谷隆无论在玉米植株中,还是在土壤中都属于易降解农药。 同时测定了利谷隆在玉米籽粒、植株和土壤中的最终残留量。从测定数据可知,两地无论高剂量还是低剂量施药,在玉米籽粒、植株中的利谷隆含量均低于方法的最低检出浓度。50%利谷隆可湿性粉剂在土壤中的残留量稍高,降解较慢,土壤样品中的最终残留量为0.46mg·kg-1（2002年）,0.53mg·kg-1（2003年）。 根据上述研究结果,参照利谷隆在玉米和土壤中的残留降解动态,建议50%利谷隆可湿性粉剂在玉米中合理使用准则是施药量不要高于1875g·hm-2（有效成分）,施药1次,施药距采收间隔期不少于30d。利谷隆的ADI值美国环保局（US.EPA）认定为0.002mg·kg-1,并规定利谷隆在饲料玉米上的MRL为1mg·kg-1,谷物上为0.25mg·kg-1;

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 引言
• 1.1 利谷隆的理化特性、质谱与光谱图
• 1.1.1 质谱图
• 1.1.2 紫外吸收光谱图
• 1.1.3 红外吸收光谱图
• 1.1.4 核磁共振波谱图
• 1.2 利谷隆毒理学研究进展
• 1.2.1 毒性
• 1.2.1.1 急性毒性
• 1.2.1.2 慢性毒性
• 1.2.1.3 对生殖的影响
• 1.2.1.4 致畸性
• 1.2.1.5 致突变性
• 1.2.1.6 致癌性
• 1.2.1.7 对器官的毒害
• 1.2.1.8 在人体和动物体内的归宿
• 1.2.1.9 毒理学数据
• 1.2.2 生态效应
• 1.2.2.1 对鸟的影响
• 1.2.2.2 对水生生物的影响
• 1.2.2.3 对其他生物的影响
• 1.2.3 环境归宿
• 1.2.3.1 利谷隆在土壤和地下水中的降解和代谢
• 1.2.3.2 在水中的降解
• 1.2.3.3 在植物体内的降解
• 1.3 利谷隆的分析方法研究进展
• 1.3.1 产品分析
• 1.3.1.1 非水滴定法
• 1.3.1.2 高效液相色谱法
• 1.3.2 残留分析
• 1.3.2.1 前处理
• 1.3.2.1 气相色谱法
• 1.3.2.2 高效液相色谱法
• 1.3.2.3 电化学分析法
• 第二章 高效液相色谱法测定玉米及土壤上利谷隆残留动态研究
• 2.1 材料与方法
• 2.1.1 小区试验概况
• 2.1.2 残留试验田间设计
• 2.1.3 测定条件和方法
• 2.1.3.1 试剂和仪器
• 2.1.3.2 高效液相色谱操作条件
• 2.1.3.4 标准曲线的建立
• 2.1.3.5 样品前处理
• 2.1.3.6 添加回收率试验
• 2.2 结果与分析
• 2.2.1 添加回收率测定结果
• 2.2.2 50%利谷隆在玉米和土壤中的降解动态
• 2.2.3 50%利谷隆在玉米籽粒和土壤中最终残留量
• 2.3 讨论
• 第三章 二极管阵列检测器（PDA）用于玉米及土壤上利谷隆残留分析的研究
• 3.1 材料与方法
• 3.1.1 仪器与试剂
• 3.1.2 标准曲线的建立
• 3.1.3 样品前处理
• 3.1.4 两种检测器测定结果的比较和确证
• 3.2 结果与分析
• 3.2.1 标准曲线
• 3.2.2 高效液相色谱分离图
• 3.2.2.1 利谷隆标样
• 3.2.2.2 样品分析结果
• 3.2.3 两种检测器数据的对比
• 3.2.4 利谷隆纯度在乙腈溶液中的变化情况
• 3.3 讨论
• 3.3.1 利谷隆标准溶液的稳定性
• 3.3.2 PDA检测器的灵敏度
• 3.3.3 PDA检测器的实用性
• 第四章 利谷隆的液相色谱质谱联用确证分析
• 4.1 材料和方法
• 4.1.1 仪器和试样
• 4.1.2 高效液相色谱操作条件
• 4.1.3 质谱分析条件
• 4.2 结果与分析
• 4.2.1 灵敏度
• 4.2.2 样品测定结果
• 4.3 讨论
• 结论
• 参考文献
• 致谢