论文摘要
三蝶烯及其衍生物是一类具有独特三维刚性结构的桥环化合物,由于其诱人的应用前景已经引起了人们极大的关注。高三蝶烯是三蝶烯的一类重要衍生物,近年来人们对于三蝶烯的研究有了很大的进步,但对于高三蝶烯的研究仍然非常有限。目前还没有关于高三蝶烯二连体以及多连体的报道。在我们课题组前期研究工作的基础上,设计了多条联二高三蝶烯的合成路线,以期得到结构与功能各异的目标化合物。本文以蒽酮为起始原料,通过缩合、加氢还原以及Williamson烷基化反应制得一系列的联二蒽酮衍生物,特定结构的联二蒽酮经NaBH4还原后,在酸催化条件下如期的生成了两个以对苯二亚甲基为桥连基的联二高三蝶烯衍生物。研究结果表明,联二蒽酮的还原产物（联二蒽醇）的酸催化反应是复杂的,存在着多种竞争反应。受其10位上不同取代基等因素的影响,化合物3-1fg发生了预期的1,7-跨环脱水成环反应高产率的生成了联二高三蝶烯;而化合物2-10de和3-1h在相同条件下却分别发生了1,4-脱水和重排反应生成了联二蒽衍生物。鉴于该反应专一性好、产率高,亦不失为合成联二蒽衍生物的一个好方法,为下一步的蒽衍生物的光化学反应研究打下基础。此外,在蒽酮的烷基化反应过程中还得到了许多结构新颖、对称的蒽基副产物,如蒽醇的分子内过氧化物,蒽酮-蒽醚共生化合物等等。本文一共合成与表征了18个新化合物,另外由于时间关系,部分设计路线还没有付诸实施。
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摘要Abstract第一章 绪论1.1 引言1.2 蝶烯1.3 三蝶烯1.3.1 三蝶烯及其衍生物的骨架构建和功能化修饰方法1.3.2 三蝶烯衍生物的应用研究1.3.2.1 在分子机器研究中的应用1.3.2.2 在材料化学中的应用1.3.2.3 在超分子化学中的应用1.3.2.4 在有机化学反应中的应用1.4 典型的O、N、B 杂环三蝶烯1.5 高三蝶烯1.6 论文的研究目标、意义及其路线设计1.6.1 课题的提出1.6.2 研究内容与意义1.6.3 目标化合物及其逆合成分析第二章 单取代蒽酮及单取代联二蒽酮的合成2.1 引言2.2 实验仪器及试剂2.3 路线总览2.4 典型实验操作c及蒽醇过氧化物2-6ac 的合成'>2.4.1 10-单取代蒽酮2-5ac及蒽醇过氧化物2-6ac的合成e及其加氢产物2-10de 的合成'>2.4.2 对苯二甲叉基蒽酮2-8de及其加氢产物2-10de的合成2.4.3 共苯型单取代联二蒽酮衍生物2-16、2-17 的合成2.4.4 无桥碳链型单取代联二蒽酮衍生物2-18 的合成2.5 化合物的表征2.6 结果与讨论2.6.1 蒽酮的碳碳烷基化反应2.6.2 两种合成单取代蒽酮方法的比较不对称第三章 10,10'-不对称双取代联二蒽酮的合成3.1 引言3.2 实验仪器及试剂3.3 路线总览3.4 典型实验操作3.4.1 10,10'-不对称联二蒽酮的合成3.5 化合物的表征3.6 结果与讨论h、3-7 的合成探讨'>3.6.1 非对称联二蒽酮衍生物3-1fh、3-7 的合成探讨3.6.2 关于非对称联二蒽酮衍生物底物拓展的研究第四章 联二蒽酮还原产物的酸催化选择性反应研究4.1 引言4.2 实验仪器及试剂4.3 路线总览4.4 典型实验操作g 还原产物的酸催化反应'>4.4.1 联二蒽酮3-1fg还原产物的酸催化反应e 还原产物的酸催化反应'>4.4.2 联二蒽酮2-10de还原产物的酸催化反应4.4.3 联二蒽酮2-16, 2-17 还原产物的酸催化反应4.4.4 联二蒽酮2-18 还原产物的酸催化反应以及高三蝶烯的偶联反应4.5 化合物的表征4.6 结果与讨论4.6.1 联二蒽酮还原产物的酸催化反应制备联二高三蝶烯的探讨总结与展望参考文献附录 1附录 2攻读硕士学位期间取得的研究成果致谢附件
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