论文题目: 大气化学和燃烧化学中几种典型自由基反应机理的理论研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 物理化学
作者: 白洪涛
导师: 黄旭日
关键词: 自由基反应,反应势能面,反应机理,反应通道,计算方法
文献来源: 吉林大学
发表年度: 2005
论文摘要: 本论文利用量子化学计算方法对几种大气化学和燃烧化学中典型的自由基反应机理,进行了系统的理论研究。通过理论计算详细的给出了反应中间体结构、稳定性、反应路径等势能面信息,讨论了可能的反应通道和反应机理,对可能的主要产物进行了预测。为大气化学和燃烧化学中重要的自由基—分子反应模型的建立奠定了基础,并且为实验研究提供了有价值的理论信息。主要贡献如下:1.在B3LYP 和CCSD(T)水平下,深入的研究了反应C2H+3O2 的二重态和四重态反应势能面的剖面图,详细地讨论了反应机理,理论结果与实验给出的反应通道和主要产物相一致。2.在B3LYP、MP2 和CCSD(T)水平下,系统地研究了反应HO2+NO2的单重态以及三重态反应势能面的剖面图。计算结果表明, 此反应历程是复杂的多步反应,反应物的初始化连接方式就有五种。预测了反应机理和最可能的主要产物通道。3.在B3LYP 和CCSD(T)水平下,详细地研究了HO2+C2H2 反应,考虑了二重态和四重态两个反应势能面剖面图。主要反应通道都在二重态势能面中,其中包含了10 种产物,16 种反应中间体,以及26 种过渡态。计算结果与实验给出的反应通道和主要产物相一致。4.为了探寻自由基HO2 在碳氢化合物的燃烧过程的规律和特点,我们还对HO2+C2H 反应进行了研究,在B3LYP 和CCSD(T)水平下给出了比较完整的反应势能面信息,并对主要反应通道和主要产物,次要反应通道和次要产物进行了预测。5.在B3LYP 和CCSD(T)水平下,深入地研究了反应CS+3O2 的单重态以及三重态反应势能面的剖面图。详细地讨论了反应机理,计算结果与实验给出的反应通道和主要产物相符合。6.在B3LYP、MP2 和CCSD(T)水平下,详细地研究了CS+NO 反应,考虑了二重态和四重态两个反应势能面剖面图。预测了反应机理和最可能的主要产物通道。7.在B3LYP 和CCSD(T)水平下,深入的研究了反应CH2+SO,首
论文目录:
第一章 前言
1.1 自由基反应
1.2 反应势能面的理论基础
参考文献
第二章 理论基础和计算方法
2.1 引言
2.2 分子轨道理论
2.2.1 闭壳层分子的HFR 方程
2.2.2 开壳层分子的HFR 方程
2.3 电子相关问题
2.3.1 电子相关能
2.3.2 组态相互作用
2.3.3 耦合簇方法
2.3.4 微扰理论方法
2.4 密度泛函理论
2.5 基组的选择
2.6 振动频率的计算
2.7 内禀反应坐标理论
2.8 势能面上临界点的几何性质
参考文献
第三章 自由基C_2H 与O_2反应机理的特征为加成—离解过程
3.1 引言
3.2 C_2H+O_2 反应势能面的理论研究
3.2.1 计算方法
3.2.2 结果与讨论
3.2.3 结论
3.3 本章小结
参考文献
第四章 自由基HO_2与NO_2反应机理涉及加成—异构化过程和一步夺氢过程
4.1 引言
4.2 HO_2+NO_2 反应势能面的理论研究
4.2.1 计算方法
4.2.2 结果与讨论
4.2.3 结论
4.3 本章小结
参考文献
第五章 自由基HO_2与C_2H2和C_2H 反应分别对应加成—异构化过程和加成—消除过程
5.1 引言
5.2 HO_2+C_2H_2 反应势能面的理论研究
5.2.1 计算方法
5.2.2 结果与讨论
5.2.3 结论
5.3 HO_2+C_2H 反应势能面的理论研究
5.3.1 计算方法
5.3.2 结果与讨论
5.3.3 结论
5.4 本章小结
参考文献
第六章 自由基CS 与O_2和NO 反应分别对应加成—异构化过程和加成—消除过程
6.1 引言
6.2 CS+O_2 反应势能面的理论研究
6.2.1 计算方法
6.2.2 结果与讨论
6.2.3 结论
6.3 CS+NO 反应势能面的理论研究
6.3.1 计算方法
6.3.2 结果与讨论
6.3.3 结论
6.4 本章小结
参考文献
第七章 自由基~3CH_2 与 SO 反应机理的特征为加成—消除过程
7.1 引言
7.2 ~3CH_2 + SO 反应势能面的理论研究
7.2.1 计算方法
7.2.2 结果与讨论
7.2.3 结论
7.3 本章小结
参考文献
论文摘要
博士期间发表及完成的论文
致谢
吉林大学博士学位论文原创性声明
发布时间: 2005-08-26
参考文献
- [1].若干气相含氮、硫、卤素的小分子自由基反应微观动力学的理论研究[D]. 刘朋军.东北师范大学2004
- [2].一些含氮、氧小分子与自由基反应的机理和速率常数计算研究[D]. 冀永强.北京化工大学2002
- [3].大气化学中几种重要自由基反应的理论研究[D]. 孙昊.东北师范大学2006
- [4].烟气中CO还原SO2自由基反应机理和催化反应研究[D]. 王广建.天津大学2005
- [5].大气化学中若干自由基反应机理的量子化学研究[D]. 田燕.中国科学技术大学2007
- [6].自由基反应在杂环化合物及β~2-氨基酸合成中的应用[D]. 连高焱.复旦大学2007
- [7].几类重要含氮自由基反应机理的理论研究[D]. 庞晶琳.吉林大学2009
- [8].氧气引发或参与的自由基氧化偶联反应及其机理研究[D]. 陆庆全.武汉大学2014
- [9].大气和星际化学中几种重要自由基反应机理的理论研究[D]. 左明辉.吉林大学2009
- [10].肟环化反应合成含氮杂环化合物研究[D]. 刘炎云.湖南大学2016
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