芳基偕二氯代化合物的新合成方法的研究

论文摘要

芳基偕二氯代物作为有机合成中间体,广泛应用于医药、农药及其他精细化学品的合成。开发芳基偕二氯代物的更加有效、直接的合成方法已成为人们的研究目标。由醛制备芳基偕二氯代物,通常存在氯代试剂有毒、产率不高或反应条件苛刻等问题。本论文为解决上述问题,确立了芳基偕二氯代物的新合成方法:在PPh3的存在下,以NCS为氯代试剂,将芳香醛非常简便地转化为偕二氯代化合物,反应产率最高达到99%。该方法避免使用有毒的氯气作为氯代试剂,而且操作简单、反应条件温和,可在0℃下顺利进行。1.以1-萘甲醛的氯代为模型反应,系统研究了影响反应的各因素、优化了反应条件。在0℃下,1-萘甲醛与2.2当量的NCS及2.1当量的PPh3在CH2Cl2溶剂中顺利反应,反应12小时即可完成,产率为92%。在上述反应条件下,研究了其他萘醛类化合物的氯代反应,产率为66-99%。2.研究发现苯基醛类的氯代反应,需要严格的氮气保护下进行,产率为20-99%。3.通过核磁共振(1H NMR、13C NMR)、傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、高分辨质谱（HRMS）等仪器对产物的结构进行了表征。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 文献综述
• 1.1 概述
• 1.2 偕二氯代物的应用
• 1.3 由羰基化合物制备偕二氯代物
• 5氯代试剂'>1.3.1 PCl₅氯代试剂
• 2/DMF氯代试剂'>1.3.2 SOCl₂/DMF氯代试剂
• 6氯代试剂'>1.3.3 WCl₆氯代试剂
• 4/DMF氯代试剂'>1.3.4 CCl₄/DMF氯代试剂
• 3氯代试剂'>1.3.5 BCl₃氯代试剂
• 2氯代试剂'>1.3.6 CuCl₂氯代试剂
• 3P/Cl₂氯代试剂'>1.3.7（PhO）₃P/Cl₂氯代试剂
• 1.3.8 甲基二氯氢硅烷氯代试剂
• 1.4 常用氯代试剂
• 2氯代试剂'>1.4.1 SOCl₂氯代试剂
• 5氯代试剂'>1.4.2 PCl₅氯代试剂
• 2/HCl氯代试剂'>1.4.3 Cl₂/HCl氯代试剂
• 3/CCl₄氯代试剂'>1.4.4 PPh₃/CCl₄氯代试剂
• 1.4.5 金属化合物作为氯代试剂
• 3SiCl氯代试剂'>1.4.6 Me₃SiCl氯代试剂
• 1.4.7 NCS氯代试剂
• 1.4.8 其他氯代试剂
• 1.5 N-氯代丁二酰亚胺（NCS）的应用
• 1.6 本论文的研究背景及研究思路
• 2 实验部分
• 2.1 实验仪器,原料及其纯化
• 2.2 原料合成
• 2.2.1 1-萘甲醛的合成（1a）的合成
• 2.2.2 4-溴1-萘甲醛（1b）的合成
• 2.2.3 4-乙酰基-1-萘甲醛（1c）的合成
• 2.2.4 4-苯甲酰基-1-萘甲醛（1d）的合成
• 2.2.5 1-溴2-萘甲醛（1f）的合成
• 2.2.6 4-（4-甲基）苯基苯甲醛（1m）的合成
• 2.2.7 联苯苯甲醛（1n）的合成
• 2.3 结论
• 3 芳香醛酮氯代体系实验研究
• 3.1 萘醛的氯代反应及其反应条件的优化
• 3.1.1 条件优化
• 3.1.2 萘醛体系氯代反应的研究
• 3.1.3 实验结果与讨论
• 3.1.4 萘醛体系氯代产物结构
• 3.2.苯甲醛体系的氯代反应及其反应条件的优化
• 3.2.1 条件优化
• 3.2.2 苯甲醛体系的氯代反应研究
• 3.2.3 苯甲醛体系氯代产物结构
• 3.2.4 苯甲醛系列不能进行氯代反应的体系
• 3.2.5 实验结果与讨论
• 3.3 推测的可能反应机理
• 结论
• 参考文献
• 附录A 典型化合物附图
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
• 致谢