首页> 正文

有机锡氧簇合物的合成及其应用

2020-11-23阅读(811)

有机锡氧簇合物的合成及其应用

论文摘要

有机锡氧簇合物作为催化剂具有良好的催化活性,在有机反应中有着广泛的应用,已引起了化学家的极大兴趣。目前,有机锡氧簇合物的研究已经成为有机锡化学中最活跃的领域之一。本文研究了有机锡氧簇合物的合成及其在有机反应中的催化应用,主要内容有以下几方面:1.作者合成了四种四烃基二锡氧烷簇合物,利用元素分析、红外光谱、核磁共振表征并确定了它们的结构。从核磁共振谱中峰的数目可知,它们呈二聚梯状结构,具有Sn2O2四元环的分子对称中心。另外,作者还合成了几种单层非梯状的有机锡氧簇合物并利用核磁共振等方法确定了它们的结构。同时,作者还研究了有机锡氧簇合物在有机溶剂和全氟溶剂中的溶解情况,所合成的有机锡氧簇合物除了化合物1[ClRf2SnOSnRf2Cl]2(Rf=C6F13C2H4)溶于全氟溶剂外其它有机锡氧簇合物溶于有机溶剂而不溶于全氟溶剂。2.近年来,作为绿色化学之一的氟两相体系由于其具有环境友好和反应后产物与催化剂容易分离的优点从而日益受到化学家们的关注。氟两相技术是一种新的相分离和固定化技术,全氟溶剂与大多数有机溶剂不互溶,分子中引入适当数量、大小和形状的氟尾的催化剂优先溶于全氟溶剂,在氟两相体系中进行催化反应就使催化剂的回收再利用及产物的纯化都变得极为方便。在本文中,作者成功地将氟两相技术应用于醇的乙酰化反应和醛的烯丙基化反应。作者研究了以有机锡氧簇合物1作催化剂,在FC-72溶剂中进行的醇的乙酰化反应和醛的烯丙基化反应,发现催化剂1不仅具有很高的催化活性而且能多次反复使用。3.对部分有机锡氧簇合物在碳碳成键反应中所起的催化作用进行了研究。首先,研究了具有二聚体梯状结构的四烃基二锡氧烷簇合物在碳碳成键反应中的催化作用,实验结果表明它们在碳碳成键反应表现出良好的催化活性。接着,作者通过改变锡原子上的基团或改变桥连配体,研究了四烃基二锡氧烷簇合物对碳碳成键反应的影响,锡原子上连接的基团吸电子能力越强其催化活性越高。最后,作者探讨了单层非梯状有机锡氧簇合物在碳碳成键反应中的催化活性,与具有二聚体梯状结构的四烃基二锡氧烷簇合物相比,它们的催化活性低很多。4.有机锡氧簇合物[Bu2（OH）OTf]2（OTf=CF3SO3）催化醛的氢硅化反应,不仅催化活性高,而且具有很高的化学选择性,它仅仅对醛基起作用,对其它活泼基团不起作用。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 插图索引
  • 插表索引
  • 第1章 绪论
  • 1.1 各种结构形态的有机锡氧簇合物
  • 1.1.1 四配位有机锡氧簇合物
  • 1.1.2 五配位或六配位有机锡氧簇合物
  • 1.1.3 低聚有机锡氧簇合物
  • 1.2 四烃基二锡氧烷簇合物在有机反应中的催化作用
  • 1.2.1 四烃基二锡氧烷簇合物催化的酯化反应
  • 1.2.2 四烃基二锡氧烷簇合物催化的酯交换反应
  • 1.2.3 四烃基二烯氧烷簇合物催化的碳酸二酯的合成
  • 1.2.4 四烃基二锡氧烷簇合物催化的羰基化合物的缩醛化
  • 1.2.5 缩醛和硅醚的去保护
  • 1.2.6 聚合反应
  • 1.3 有机锡氧簇合物的抗肿瘤活性
  • 1.4 课题的提出
  • 第2章 有机锡氧簇合物的合成及表征
  • 2.1 前言
  • 2.2 四烃基二锡氧烷簇合物的合成方法概述
  • 2SnO 与R2SnX2 反'>2.2.1 R2SnO 与R2SnX2反
  • 2SnX2 的部分水解反应'>2.2.2 R2SnX2的部分水解反应
  • 2SnO 与酸及羧酸衍生物反应'>2.2.3 R2SnO 与酸及羧酸衍生物反应
  • 2.2.4 二卤代烃四烃基二锡氧烷簇合物与钾盐反应
  • 2SnO 与卤化铵反应'>2.2.5 R2SnO 与卤化铵反应
  • 2SnOSnRf2Cl]2(Rf=C6F13C2H4)的合成'>2.3 化合物[ClRf2SnOSnRf2Cl]2(Rf=C6F13C2H4)的合成
  • 6F13C2H4)2SnPh2 的合成及表征'>2.3.1 化合物(C6F13C2H4)2SnPh2的合成及表征
  • 2SnCl2 的合成及表征'>2.3.2 化合物 Rf2SnCl2的合成及表征
  • 2SnO 的合成及表征'>2.3.3 化合物 Rf2SnO 的合成及表征
  • 2SnOSnRf2Cl]2 的制备'>2.3.4 化合物[ClRf2SnOSnRf2Cl]2的制备
  • 8F17SO2)2NRf2SnOSnRf2Cl]2 的合成'>2.4 催化剂[(C8F17SO2)2NRf2SnOSnRf2Cl]2的合成
  • 8F17SO2)2NK 的合成及表征'>2.4.1 化合物(C8F17SO2)2NK 的合成及表征
  • 8F17SO2)2NH 的合成及表征'>2.4.2 化合物(C8F17SO2)2NH 的合成及表征
  • 8F17SO2)2NAg 的合成及表征'>2.4.3 化合物(C8F17SO2)2NAg 的合成及表征
  • 8F17SO2)2NRf2SnOSnRfCl]2 的制备'>2.4.4 化合物[(C8F17SO2)2NRf2SnOSnRfCl]2的制备
  • 2SnOSnRf2PFOS]2 的合成'>2.5 催化剂[PFOSRf2SnOSnRf2PFOS]2的合成
  • 8F17SO3Ag 的合成'>2.5.1 化合物C8F17SO3Ag 的合成
  • 2SnOSnRf2PFOS]2 的合成及表征'>2.5.2 催化剂[PFOSRf2SnOSnRf2PFOS]2的合成及表征
  • 2SnOSnBu2PFOS]2 的合成'>2.6 催化剂[PFOSBu2SnOSnBu2PFOS]2的合成
  • 2SnOSnBu2Cl]2 的合成'>2.6.1 化合物[ClBu2SnOSnBu2Cl]2的合成
  • 2SnOSnBu2PFOS]2 的合成及表征'>2.6.2 化合物[PFOSBu2SnOSnBu2PFOS]2的合成及表征
  • 2.7 单层非梯状有机锡氧簇合物的合成
  • 2.8 单层非梯状有机锡氧簇合物与DMSO 反应
  • 2.9 结果和讨论
  • 2.10 有机锡氧簇合物在有机溶剂中溶解性的测定
  • 第3章 氟两相体系下有机锡氧簇合物催化的有机反应
  • 3.1 前言
  • 3.2 氟两相体系下有机锡氧簇合物催化醇的乙酰化反应
  • 3.2.1 溶剂的选择
  • 3.2.2 催化剂用量对反应的影响
  • 2SnOSnRf2Cl]2 催化的醇的乙酰化反应'>3.2.3 催化剂[ClRf2SnOSnRf2Cl]2催化的醇的乙酰化反应
  • 2SnOSnRf2Cl]2 催化仲醇和叔醇的乙酰化反应'>3.2.4 催化剂[ClRf2SnOSnRf2Cl]2催化仲醇和叔醇的乙酰化反应
  • 3.2.5 伯醇与仲醇或叔醇之间竞争反应
  • 3.3 氟两相体系下有机锡氧簇合物催化醛的烯丙基化反应
  • 3.3.1 溶剂的影响
  • 3.3.2 催化剂用量对反应的影响
  • 3.3.3 氟两相体系下无醋酸酐的醛的烯丙基化
  • 3.3.4 氟两相体系下加有醋酸酐的醛的烯丙基化反应
  • 3.4 小结
  • 3.5 实验部分
  • 3.5.1 仪器
  • 3.5.2 试剂
  • 2SnOSnRf2Cl]2 分布系数的测定'>3.5.3 化合物[ClRf2SnOSnRf2Cl]2分布系数的测定
  • 3.5.4 原料的合成
  • 3.5.5 化合物的合成和物理数据
  • 3.4.6 代表性反应的操作
  • 第4 章 有机锡氧簇合物在碳碳成键反应中的应用
  • 4.1 前言
  • 4.2 结果和讨论
  • 4.2.1 梯状有机锡氧簇合物催化的烯丙基化反应
  • 4.2.2 梯状有机锡氧簇合物催化的 Mukaiyama 反应
  • 4.2.3 梯状有机锡氧簇合物在MuKaiyama 反应中催化活性比较
  • 4.2.4 梯状与非梯状有机锡氧簇合物在 Mukaiyama 反应中催化活性比较
  • 4.2.5 梯状有机锡氧簇合物催化希夫碱与 TMSCN 的加成反应
  • 4.3 小结
  • 4.4 实验部分
  • 4.4.1 醛的烯丙基化反应及化合物的物理数据
  • 4.4.2 Mukaiyama 反应及化合物的物理数据
  • 4.4.3 TMSCN 与希夫碱的加成反应及化合物的物理数据
  • 第5章 有机锡氧簇合物催化醛的氢硅化反应
  • 5.1 前言
  • 2Sn（OH）OTf]2 的制备'>5.2 化合物[Bu2Sn（OH）OTf]2的制备
  • 5.3 结果与讨论
  • 5.3.1 溶剂的选择
  • 5.3.2 催化剂用量对反应的影响
  • 5.3.3 反应底物比对反应的影响
  • 5.3.4 分子内不含其它官能团的醛的氢硅化反应
  • 5.3.5 分子内含有其它官能团的醛的氢硅化反应
  • 5.4 小结
  • 5.5 实验部分
  • 2Sn（OH）OTf]2 的合成'>5.5.1 催化剂[Bu2Sn（OH）OTf]2的合成
  • 5.5.2 原料的合成和物理数据
  • 5.5.3 醛的氢硅化反应
  • 5.5.4 竞争反应的代表性操作
  • 结论
  • 参考文献
  • 附录A 攻读学位期间发表的论文
  • 附录B
  • 附录C
  • 致谢

    • 相关论文文献

    • [1].铜(Ⅰ)-卤素簇合物的光学性质研究[J]. 科技创新与应用 2016(35)
    • [2].银硫纳米簇合物的阴离子模板法合成、结构与发光性能[J]. 中国科学:化学 2017(06)
    • [3].八核硫银簇合物的制备及晶体结构研究[J]. 赣南师范大学学报 2017(03)
    • [4].铜(I)-卤素簇合物结构多样性的原因[J]. 科技创新与应用 2014(35)
    • [5].新型含羧酸配体钴羰基簇合物的合成与表征[J]. 内蒙古大学学报(自然科学版) 2015(01)
    • [6].环形镧系分子簇合物的组装与单分子磁体性质[J]. 化学学报 2020(01)
    • [7].以席夫碱构筑的配位簇合物的合成及结构[J]. 内蒙古科技大学学报 2020(01)
    • [8].新型铜-氧簇合物的晶体结构及热稳定性研究[J]. 赣南师范大学学报 2017(06)
    • [9].铜(Ⅰ)-卤素簇合物的应用价值研究[J]. 科技创新与应用 2016(34)
    • [10].铜(I)-卤素簇合物合成方法概述[J]. 科技创新与应用 2014(36)
    • [11].电喷雾多级串联质谱法研究碱金属硝酸盐和亚硝酸盐簇合物离子的裂解行为[J]. 分析化学 2009(06)
    • [12].与光合作用Ⅱ相关的锰簇合物的水氧功能机理[J]. 吉林省教育学院学报 2009(11)
    • [13].与光合作用Ⅱ相关的锰簇合物的水氧催化理论计算[J]. 吉林工程技术师范学院学报 2009(12)
    • [14].徜徉在科学的海洋——记2016年度国家自然科学奖二等奖获奖项目“氧基簇合物的设计合成与组装策略”[J]. 中国科技奖励 2017(03)
    • [15].锡镀层钨-硫彩色簇合物膜的红外光谱和光电子能谱表征[J]. 材料保护 2015(01)
    • [16].酰基硫脲金属簇合物的研究和发展概况[J]. 广东化工 2012(06)
    • [17].三核镍簇合物的合成、表征及晶体结构(英文)[J]. 无机化学学报 2009(03)
    • [18].含磷、硫配原子的铁钌羰基簇合物[J]. 内蒙古石油化工 2008(17)
    • [19].晶态钛氧簇合物的制备与性能研究进展[J]. 科学通报 2018(26)
    • [20].含钒的金属-氧簇合物水热合成浅析[J]. 广西轻工业 2008(06)
    • [21].金属羰基簇合物对二茂铁间电荷传递的阻断和增强[J]. 无机化学学报 2008(11)
    • [22].基于多齿希夫碱配体的四核和十核锰簇合物的合成、结构和磁性（英文）[J]. 无机化学学报 2015(09)
    • [23].三核镍簇合物的合成、晶体结构及红外光谱分析(英文)[J]. 无机化学学报 2008(01)
    • [24].一个新颖的沙漏型九核镝(Ⅲ)簇合物:合成、结构和磁性能[J]. 天津师范大学学报(自然科学版) 2019(01)
    • [25].链状银硫簇合物的合成和晶体结构[J]. 南华大学学报(自然科学版) 2019(02)
    • [26].聚合物稳定的金簇合物上卤素吸附质:质谱检测及其对催化的影响（英文）[J]. 催化学报 2016(10)
    • [27].第三主族金属簇合物[J]. 化学通报 2012(10)
    • [28].一个“笼状”钠簇合物的合成及结构[J]. 苏州大学学报(自然科学版) 2009(03)
    • [29].新型桥联铁硫簇合物的合成与表征[J]. 广州化工 2010(06)
    • [30].梯形锡氧簇合物[二氯双(μ-乙氧基)双(μ_3-氧)八苯基四锡(Ⅳ)]的合成及晶体结构[J]. 井冈山大学学报(自然科学版) 2010(01)

    标签：;  ;  ;  ;  ;  ;  

    有机锡氧簇合物的合成及其应用
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5