论文摘要
本论文包括五部分,主要研究了电分析化学中伏安法用于多组分药物的同时测定,并将化学计量学方法引入到伏安波谱的解析中,从而使伏安法对复杂体系的研究成为可能,拓宽了该方法的应用范围。第一部分：综述了近十年来化学计量学结合电化学在药物分析中的应用,对用电化学分析法测定多组分药物体系的一些常见方法,如电位分析法、伏安法和极谱法等方法及应用进行了回顾和概述,根据伏安分析法的特点及化学计量学方法对复杂波谱（即各组分伏安波谱相互重叠）强有力的解析能力,指出了化学计量学方法在电分析化学中的应用前景。第二部分：用微分脉冲溶出伏安法研究了甲硝唑（Metronidazole）、替硝唑（Tiniazole）和奥硝唑（Omidazole）在悬汞电极上的电化学行为,在pH 8.95的Britton-Robinson缓冲溶液介质条件下,三种硝基咪唑类药物均有良好的还原峰,且峰电位分别为-692,-640和-652 mV,由于三种药物结构式相似,微分脉冲伏安波谱重叠很严重,若不进行预分离,难以用常规的伏安法进行三组分同时测定。本文引入多元校正分析法对其进行解析,避免了三者的进一步分离和提纯,实现了三组分的同时测定,提出的方法用于牛奶和蜂蜜中的药物残留检测,结果令人满意。第三部分：采用微分脉冲伏安法考察了三种核苷类抗病毒药物阿昔洛韦（Aciclovir）、伐昔洛韦（Valaciclovir）和泛昔洛韦（Famciclovir）在乙二胺修饰的玻碳电极上的电化学行为,并探讨了电极修饰和电极反应的机理。在pH=4.56的Britton-Robinson缓冲溶液中,阿昔洛韦、伐昔洛韦和泛昔洛韦在乙二胺修饰的玻碳电极上均有一灵敏的不可逆氧化峰,峰电位分别为1.096 V,1.074 V和1.200 V。在优化的最佳试验条件下,阿昔洛韦、伐昔洛韦和泛昔洛韦分别在0.10-1.40μg mL-1,0.03-0.54雌mL-1和0.02-0.40μg mL-1浓度范围内与峰电流成线性关系,其最低检测限分别为77 ng mL-1,30 ngmL-1和40 ng mL-1。本文引入化学计量学方法对其混合组分进行解析,避免了繁琐的分离和提纯步骤,简化了测定过程,实现了三组分的人工合成样品的同时测定。本文还将所提出的方法用于家兔血清中药物含量的测定,所得结果与液相色谱所得结果相当。第四部分：本文采用微分脉冲伏安法研究了肾上腺素（Adrenal ine）、多巴胺（Dopamine）和去甲肾上腺素（Noradrenaline）在玻碳电极上的电化学行为。该方法的研究目的是为了提出一种简便、快速、廉价和高效的方法来同时测定尿样中的这三种药物。研究表明在pH为4.0～7.9的水溶液中三种药物均有一可逆的氧化还原峰,但是三者峰电位重叠非常严重.因此,本文引入一阶和二阶多元校正方法分别对二维和三维数据进行解析,其中一阶多元校正方法包括偏最小二乘法（PLS）、主成分回归法（PCR）和径向基人工神经网络法（RBF-ANN）二阶多元校正方法包括展开的偏最小二乘法（UPLS）,展开的主成分回归法（UPCR）,展开的径向基人工神经网络法（URBF-ANN）,平行因子分析法（PARAFAC）和多维偏最小二乘法（NPLS）,研究表明PARAFAC和UPLS方法要优于其他方法,且相对标准偏差均在5.6～5.9%之间,回收率范围在94～102%之间。以上所提出的方法用于测定加标的人体尿样,结果满意。第五部分：本文采用微分脉冲伏安法考察了比嗪酰胺（Pyrazinamide）异烟肼（Isoniazid）利福喷丁（Rifapentine）和利福平（Rifampin）在悬汞电极上的电化学行为。这四种物质具有电化学信号是由于它们在电极上的氧化还原过程,但是这四种药物的峰电位重叠很严重,因此本文引入二阶多元校正方法平行因子分析法（PARAFAC）,展开的偏最小二乘法（UPLS）和多维偏最小二乘法（NPLS）来解决该问题,研究表明NPLS方法解析结果最好,且比嗪酰胺、异烟肼、利福喷丁和利福平的检测限分别为0.1719,0.1748,0.0316和0.1228μg mL-