偶氮联吡啶配合物的合成、结构和性质研究

论文摘要

通过配位键、氢键及芳香体系的π-π作用构筑多功能超分子配合物成为当前配位化学的研究热点。吡啶类配体由于具有多个配位点,较强的配位能力以及容易形成π-π作用和氢键等特点,能够与过渡金属离子配位形成各种各样结构新颖、功能独特的配合物,引起人们的广泛关注。 本人用4,4′-偶氮联吡啶（4,4′-azpy）和3,3′-偶氮联吡啶（3,3′-azpy）分别与过渡金属Mn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Ag（Ⅰ）等合成了12个新型的配位聚合物,并测定了其晶体结构。在本论文中我们只报道了用这两种配体和过渡金属Mn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）等合成的8个配合物。[Mn（phen）3]（ClO4）2（H2O）0.5（4,4′-azpy）（1）、[Cu（mal）（H2O）（4,4′-azpy）1/2]·H2O（mal=1,3-丙二酸）（2）、{[Cu（C2H3O2）2]2（3,3′-azpy）}n（3）、{[Cu（C3H5O2）2]2（3,3′-azpy）}n（4）、{Cu（C2Cl3O2）2（3,3′-azpy）H2O)n（5）、{[Cu（3,3′-azpy）3（H2O）2]（ClO4）2（H2O）2}n（6）、{[Cu（3,3′-azpy）3（H2O）2]（BF4）2（H2O）2)n（7）和{[Cu（3,3′-azpy）（H2O）4]（SiF6）（H2O）2)n（8）,进行了元素分析和IR光谱表征,并测定了它们的晶体结构和差热-热重（TGA-DTA）性质及磁性性质。我们发现在这些化合物中,偶氮联配体一般通过桥联的形式与金属原子配位形成一维链状结构、二维网状结构或三维网状结构等。在配合物的生成过程中配体能够根据环境改变自身的构型从而与金属离子形成热力学或动力学稳定的配位聚合物。尽管配体相同,但是通过改变金属离子、阴离子、溶剂和反应配比等能够得到不同的配位聚合物,说明诸多因素对配合物的形成有重要影响。

论文目录

• 第一章 绪论
• 1.1.配位化学
• 1.2 4，4′-联吡啶的配位化学
• 1.3 4，4′-联吡啶衍生物的配位化学
• 1.4 配位聚合物的结构表征和分析测试方法
• 1.5 论文的主要研究内容
• 1.6 本课题的选题意义及研究取得的进展
• 参考文献
• 3]（ClO₄）₂（H₂O）^.0.5（4，4′-azpy）（1）的合成和晶体结构'>第二章 配合物[Mn（phen）₃]（ClO₄）₂（H₂O）^.0.5（4，4′-azpy）（1）的合成和晶体结构
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.3 晶体结构的测定
• 2.4 结果与讨论
• 参考文献
• 2O）（azpy）_1/2].H₂O的合成、结构和磁性研究'>第三章 配位聚合物[Cu（mal）（H₂O）（azpy）_1/2].H₂O的合成、结构和磁性研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.3 晶体结构的测定
• 3.4 结构和讨论
• 3.4.1 晶体结构
• 3.4.2 磁性研究
• 参考文献
• 第四章 三个一维链羧酸铜（Ⅱ）配位聚合物的合成和结构
• 4.1 实验部分
• 4.2 配位聚合物3、4和5的晶体结构的测定
• 4.3 晶体结构
• 参考文献
• 第五章 三个非配位阴离子的3，3′—偶氮联吡啶cu（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究
• 5.1 实验部分
• 5.2 配位聚合物6、7、8的晶体结构的测定
• 5.3 结构与讨论
• 5.3.1 晶体结构的测定
• 5.3.2 差热-重量分析
• 5.3.3 小结
• 参考文献
• 第六章 总结与展望
• 在读期间发表的论文
• 致谢