论文题目: 氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物与叠氮化钠、亚磺酸钠及频哪醇硼烷的交叉偶联反应研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 有机化学
作者: 竺伟
导师: 马大为
关键词: 脯氨酸,碘化亚铜,氧化亚铜芳基卤化物,烯基碘化物,叠氮化钠,亚磺酸钠,频哪醇硼烷,芳基叠氮,烯基叠氮,芳基砜,芳基硼酸酯
文献来源: 复旦大学
发表年度: 2005
论文摘要: 过渡金属催化的交叉偶联反应可以方便的生成sp~2碳-碳、碳-杂键,是有机合成的重要手段之一。与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价而且低毒的金属,用铜来催化这些交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗、降低成本而且可以减少对环境的污染、促进绿色化学的发展。本文的主要工作就是氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物与叠氮化钠、亚磺酸钠、频哪醇硼烷的交叉偶联反应的研究。 在本文第二章,我们研究了氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物、烯基碘化物与叠氮化钠的交叉偶联反应。在4-碘茴香醚与叠氮化钠的模型反应中,我们考察了不同溶剂、氨基酸、碱、铜盐对反应的影响,最后筛选出了最佳的反应条件:CuⅠ/脯氨酸/NaOH/DMSO。在该条件下大部分不活泼的芳基碘化物都可以与叠氮化钠发生偶联反应得到中等到优秀收率的芳基叠氮化合物。但是在相同条件下,不活泼芳基溴化物与叠氮化钠的交叉偶联反应没有得到令人满意的结果,进一步的研究发现该反应的最佳溶剂为乙醇/水(7:3)。在重新优化后的条件下,大部分不活泼芳基溴化物可以与叠氮化钠发生交叉偶联反应得到良好收率的芳基叠氮化合物,但是有拉电子基团取代的芳基溴化物与叠氮化钠的偶联反应则难以进行。在第二章,我们还研究了不活泼烯基碘化物与叠氮化钠的交叉偶联反应。沿用芳基碘化物与叠氮化钠的偶联反应条件,7个不同结构的烯基碘化物与叠氮化钠发生偶联反应得到了中等收率的双键构型保持的烯基叠氮化合物。 在本文第三章,我们研究了氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物与亚磺酸钠的交叉偶联反应。在模型反应中,我们考察了溶剂、配体、铜盐、温度对反应的影响,最后筛选出了比较优化的反应条件:CuⅠ/脯氨酸钠/DMSO。在该条件下,富电子的或缺电子的芳基碘化物都可以与亚磺酸钠发生偶联反应得到中等到优秀收率的芳基甲基砜。在相同条件下,我们又考察了芳基溴化物与甲基亚磺酸钠的交叉偶联反应。在提高反应温度后,大部分不活泼的芳基溴化物都可以转化为产物并得到满意的收率。但是有拉电子基团取代的芳基溴化物的偶联反应只得到了中等程度的产率。另外,我们还考察了CuⅠ/脯氨酸钠催化的芳基卤化物与苯基亚
论文目录:
中文摘要
英文摘要
第一章 前言
第二章 氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物与叠氮化钠的交叉偶联反应研究
2.1 背景介绍
2.2 氨基酸促进的铜催化的芳基碘化物与叠氮化钠的交叉偶联反应研究
2.3 脯氨酸促进的CuI催化的芳基溴化物与叠氮化钠的交叉偶联反应研究
2.4 脯氨酸促进的CuI催化的烯基碘化物与叠氮化钠的交叉偶联反应研究
2.5 反应机理的推测
2.6 小结
第三章 氨基酸促进的铜催化的芳基卤化物与亚磺酸钠的交叉偶联反应研究
3.1 背景介绍
3.2 氨基酸促进的铜催化的芳基碘化物与甲基亚磺酸钠的交叉偶联反应研究
3.3 脯氨酸促进的CuI催化的芳基溴化物与甲基亚磺酸钠的交叉偶联反应研究
3.4 脯氨酸促进的CuI催化的芳基卤化物与苯基亚磺酸钠的交叉偶联反应研究
3.5 更廉价的催化体系——Cu_2O／脯氨酸的发现
3.6 小结
第四章 铜催化的芳基卤化物与频哪醇硼烷的交叉偶联反应研究
4.1 背景介绍
4.2 铜催化的芳基碘化物与频哪醇硼烷的交叉偶联反应研究
4.3 反应机理的推测
4.4 小结
第五章 论文工作总结
第六章 实验部分
参考文献
致谢
发表论文情况
论文独创性声明
论文使用授权声明
发布时间: 2005-09-19
参考文献
- [1].镍或铜催化C（sp2）-C（sp3）键构建研究[D]. 陆晓雨.中国科学技术大学2017
- [2].自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应研究[D]. 徐征豹.兰州大学2018
- [3].表面活性钯配合物的合成及其在水相中催化交叉偶联反应的研究[D]. 刘平.大连理工大学2010
- [4].P（？）O、P（？）N螯合钯配合物催化Suzuki交叉偶联反应的研究：TFT用液晶化合物的合成[D]. 郭孟萍.大连理工大学2006
- [5].亚磷酰胺—过渡金属催化的交叉偶联反应的研究[D]. 张占金.中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）2005
- [6].铜催化的交叉偶联反应研究[D]. 王晔峰.中国科学技术大学2006
- [7].镍和钯络合物的合成及其对交叉偶联反应催化作用[D]. 刘宁.中国科学技术大学2012
- [8].钯配合物催化芳—芳键构成的研究[D]. 张志强.大连理工大学2009
- [9].镍配合物催化氯代芳烃的Suzuki交叉偶联反应及相关反应研究[D]. 周丽.大连理工大学2009
- [10].叔膦催化合成卤代联烯及其Suzuki交叉偶联反应的研究[D]. 杜欣.大连理工大学2010
相关论文
- [1].CuI/L-Proline体系催化的碳碳键偶联反应及其在吲哚类化合物及药物（+）-Phenserine关键前体合成中的应用研究[D]. 陈宇.复旦大学2008
- [2].CuI催化氨基酸促进的Ullmann类碳—碳键交叉偶联反应研究[D]. 谢小安.复旦大学2008
- [3].铜催化的乌尔曼缩合反应的研究[D]. 陶传洲.中国科学技术大学2008
- [4].L-Proline配体效应与三氟乙酰胺基邻位效应共同促进的CuI催化的Ullmann偶联反应在合成杂环化合物中的应用研究[D]. 袁其亮.复旦大学2009
- [5].1.Kaitocephalin及Halipeptin A的合成研究 2.CuI/氨基酸催化下烯基碘与酰胺的偶联反应[D]. 潘仙华.复旦大学2004
- [6].以N，N-二苄基-α-氨基醛为底物的不对称亲核加成反应研究[D]. 潘强彪.复旦大学2004
- [7].铜催化的交叉偶联反应研究[D]. 王晔峰.中国科学技术大学2006
- [8].水相中Suzuki偶联反应研究及铜催化的苯炔参与的化学反应研究[D]. 刘雷芳.浙江大学2008
标签：脯氨酸论文; 碘化亚铜论文; 氧化亚铜芳基卤化物论文; 烯基碘化物论文; 叠氮化钠论文; 亚磺酸钠论文; 频哪醇硼烷论文; 芳基叠氮论文; 烯基叠氮论文; 芳基砜论文; 芳基硼酸酯论文;