刚柔/刚刚混合多羧酸稀土配位聚合物的合成、结构及荧光特性

刚柔/刚刚混合多羧酸稀土配位聚合物的合成、结构及荧光特性

论文摘要

本论文主要针对混合多羧酸配体为主的系列稀土配位聚合物的合成、结构及其性质进行研究,旨在研究混合多羧酸稀土配合物结构的多样性,热稳定性和荧光特性。本文将对具有新颖构型的有机配体构筑的22种混合多羧酸稀土配位聚合物进行描述和探讨。我们利用X-射线单晶衍射测定了配合物1-22的晶体结构,利用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,并用热分析方法研究了配合物的热稳定性。同时,对Eu,Tb,Sm,Dy配合物的荧光性质进行了系统的研究,并且详细探讨了配合物的结构与荧光性质之问的关系。我们合成的22种配合物的分子式如下所示:注:H4bta=1,2,4,5-均苯四甲酸;HBSA=苯磺酸;H2bdc=1,4-对苯二甲酸;H20x=草酸;H2glu=戊二酸;H2ad=己二酸本文第三章和第四章主要着手研究了在刚性配体不变的情况下,通过引进系列柔性配体作为第二连接体来构筑系列多功能刚柔混合多羧酸稀土配合物。目的在于研究混合多羧酸稀土配合物在含有相同刚性配体时,不同柔性配体对配合物的结构、荧光及热分解性质等的影响。我们在传统的“刚柔”体系的设计理念启发下,尝试设计“刚刚”体系期望得到结构新颖发光性能更好的稀土配合物。本文第五章中我们合成了几例刚刚混合多羧酸稀土配合物,并且探讨了刚刚混合配体对配合物荧光性质的影响。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 引言
  • 第一章 绪论
  • 1.1 金属有机配位聚合物
  • 1.1.1 金属有机配合物简介
  • 1.1.2 金属有机配合物的发光性质
  • 1.1.3 稀土发光和天线效应
  • 1.2 稀土多羧酸配位聚合物的研究进展
  • 1.2.1 刚性多羧酸稀土配合物的研究概况
  • 1.2.2 柔性多羧酸稀土配合物的研究概况
  • 1.2.3 刚柔混合多羧酸稀土配合物的研究概况
  • 1.2.4 刚刚混合多羧酸稀土配合物的研究概况
  • 1.3 本课题的选题目的、意义和主要成果
  • 1.3.1 本课题的选题目的和意义
  • 1.3.2 本课题的主要成果
  • 第二章 实验原理及方法
  • 2.1 实验原理
  • 2.2 试验方法
  • 2.2.1 主要试剂
  • 2.2.2 表征方法
  • 第三章 系列以均苯四甲酸和柔性二酸为刚柔混合多羧酸配体的稀土配合物的设计、合成与表征
  • 引言
  • 3.1 配合物1-12的合成
  • 2(ox)(bta)(H2O)4](1)的合成'>3.1.1 [Eu2(ox)(bta)(H2O)4](1)的合成
  • 2(ox)(bta)(H2O)4](2)的合成'>3.1.2 [Tb2(ox)(bta)(H2O)4](2)的合成
  • 2(ox)(bta)(H2O)4](3)的合成'>3.1.3 [Dy2(ox)(bta)(H2O)4](3)的合成
  • 2(ox)(bta)(H2O)4](4)的合成'>3.1.4 [Ho2(ox)(bta)(H2O)4](4)的合成
  • 2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(5)的合成'>3.1.5 [Tb2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(5)的合成
  • 2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(6)的合成'>3.1.6 [Eu2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(6)的合成
  • 2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(7)的合成'>3.1.7 [Dy2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(7)的合成
  • 2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(8)的合成'>3.1.8 [Ho2(glu)(bta)(H2O)4]·H2O(8)的合成
  • 2(ad)(bta)(H2O)2](9)的合成'>3.1.9 [Tb2(ad)(bta)(H2O)2](9)的合成
  • 2(ad)(bta)(H2O)2](10)的合成'>3.1.10 [Eu2(ad)(bta)(H2O)2](10)的合成
  • 2(ad)(bta)(H2O)2](11)的合成'>3.1.11 [Dy2(ad)(bta)(H2O)2](11)的合成
  • 2(ad)(bta)(H2O)2](12)的合成'>3.1.12 [Er2(ad)(bta)(H2O)2](12)的合成
  • 3.2 X-Ray射线单晶结构测定
  • 3.3 结果与讨论
  • 3.3.1 配合物1-12的红外光谱表征
  • 3.3.2 配合物1-12的PXRD谱图分析
  • 3.3.3 配合物1-12的结构描述
  • 3.3.4 对配合物1,5和9的热重分析
  • 3.3.5 配合物1-3,5-7和9-11的荧光光谱指认与归属
  • 3.4 小结
  • 附录
  • 第四章 系列以苯磺酸和柔性二酸为刚柔混合配体的稀土配合物的设计、合成与表征
  • 引言
  • 4.1 配合物13-19的合成
  • 2O)2]·H2O(13)的合成'>4.1.1 [Eu(BSA)(glu)(H2O)2]·H2O(13)的合成
  • 2O)2]·H2O(14)的合成'>4.1.2 [Sm(BSA)(glu)(H2O)2]·H2O(14)的合成
  • 2O)2]·H2O(15)的合成'>4.1.3 [Ce(BSA)(glu)(H2O)2]·H2O(15)的合成
  • 2O)2]·H2O(16)的合成'>4.1.4 [Pr(BSA)(glu)(H2O)2]·H2O(16)的合成
  • 2O)2]·H2O(17)的合成'>4.1.5 [Nd(BSA)(glu)(H2O)2]·H2O(17)的合成
  • 2(ad)2.5(BSA)(H2O)2](18)的合成'>4.1.6 [Sm2(ad)2.5(BSA)(H2O)2](18)的合成
  • 2(ad)2.5(BSA)(H2O)2](19)的合成'>4.1.7 [Nd2(ad)2.5(BSA)(H2O)2](19)的合成
  • 4.2 X-Ray射线单晶结构测定
  • 4.3 结果与讨论
  • 4.3.1 配合物13-19的红外光谱
  • 4.3.2 配合物13-19的PXRD分析
  • 4.3.3 配合物13-19的结构描述
  • 4.3.4 配合物13和18的热重分析
  • 4.3.5 配合物13,14和18的荧光光谱指认与归属
  • 4.4 小结
  • 附录
  • 第五章 系列以均苯四甲酸和对苯二甲酸为刚刚混合多羧酸配体的稀土配位聚合物的设计、合成与表征
  • 引言
  • 5.1 配合物的合成
  • 0.5(bta)0.5(H2O)](20)的合成'>5.1.1 [Eu(bdc)0.5(bta)0.5(H2O)](20)的合成
  • 0.5(bta)0.5(H2O)](21)的合成'>5.1.2 [Gd(bdc)0.5(bta)0.5(H2O)](21)的合成
  • 0.5(bta)0.5(H2O)](22)的合成'>5.1.3 [Tb(bdc)0.5(bta)0.5(H2O)](22)的合成
  • 5.2 X-Ray射线单晶结构测定
  • 5.3 结果与讨论
  • 5.3.1 配合物20-22的红外光谱
  • 5.3.2 配合物的20-22的PXRD谱图分析
  • 5.3.3 配合物20-22的结构描述
  • 5.3.4 配合物20和22的热重分析
  • 5.3.5 配合物20和22的荧光光谱指认与归属
  • 5.4 小结
  • 附录
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
  • 致谢
  • 相关论文文献

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