含芳香环配体配合物的合成、结构与性质的研究

论文摘要

配位化学是一门前沿科学,具有特定功能化合物的合成及其性质是当前的研究热点。羧酸不仅具有丰富多彩的配位形式,而且能够增强配合物的稳定性;而1,10-菲咯啉衍生物及其配合物以其独特的结构和良好的光学性质也受到了化学家的广泛关注。本论文主要对含氯的芳香族配合物的合成与性质进行了研究,可分以下两个方面:以对苯二甲酸为起始原料,通过与二氯亚砜反应合成得到对苯二甲酰氯,将其与氯气反应得到四氯对苯二甲酰氯,再经与氨气反应得到四氯对苯二甲酰胺,最终经三氯氧磷脱水得到终产物四氯对苯二甲腈,对其单晶结构进行了测定,其结构结果将有利于进一步合成三维结构的配合物材料;同时通过配体四氯对苯二甲酸与过渡金属Zn配位,合成得到四氯对苯二甲酸的金属配合物单晶,[Zn（DMF）2（H2O）4]·C8Cl4O4。通过红外光谱,以及单晶X射线衍射结构数据,了解其晶体结构特点。以邻菲咯啉一水合物、五氯化磷和三氯氧磷为原料一步法合成了3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉,产率70%。使其与稀土金属盐Er（NO3）3·6H2O反应后得到其配合物,产率15%。通过元素分析、红外光谱和电子光谱对其配体和配合物的组成和结构进行了表征,对其荧光性质进行了讨论。并对配体和配合物的红外吸收、电子光谱的变化做出了解释,并确定了配合物的组成和可能的结构。结果表明,中心金属Er3+除与3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉的两个氮原子发生配位外,还与NO3-的两个氧原子发生双齿配位,并且,在界外有一NO3-作为抗衡阴离子存在。通过对以上两种配体及其配合物合成、结构和性质的研究,使我们对这两种含氯芳香环配体的性质有了较深的了解,也对我们进一步的研究工作的奠定了基础。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 配位化学概述
• 1.2.1 配位化学的发展
• 1.2.2 配位化学在国内外的研究进展
• 1.3 配合物的结构、分类、合成及性质
• 1.3.1 配合物的分类及结构
• 1.3.2 配合物的合成方法
• 1.3.3 配合物的基本性能
• 1.4 新型多孔材料-金属有机框架（MOFs）材料
• 1.4.1 金属有机框架（MOFs）材料简介
• 1.4.2 MOFs多孔材料的应用
• 1.4.3 MOFs材料配合物的配体
• 1.5 邻菲咯啉及其衍生物的配合物
• 1.5.1 邻菲咯啉的简介
• 1.5.2 1,10-菲咯啉衍生物及配合物的合成
• 1.5.3 1,10-菲咯啉衍生物及配合物的应用
• 1.6 有机配体的设计与合成
• 1.6.1 氯代含羧酸有机配体
• 1.6.2 氯代含氮杂环有机配体
• 第二章 含卤素的羧基配体的配合物的合成和结构性质
• 2.1 引言
• 2.2 四氯对苯二甲腈配体的合成
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 实验仪器与设备
• 2.2.3 配体及配合物的合成
• 2.2.4 四氯对苯二甲腈单晶1的结构解析
• 2.2.5 配合物2的结构解析
• 2.2.6 结果与讨论
• 2.2.7 结论
• 第三章 四氯菲咯啉配体及其配合物的合成与性质
• 3.1 引言
• 3.2 四氯菲咯啉配体及配合物的合成
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 仪器
• 3.2.3 实验
• 3.2.4 配合物的光谱
• 3.3 结果与讨论
• 第四章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 攻读硕士期间发表论文清单