论文摘要
近年来,无机盐-混合溶剂构成了一类重要的溶液体系,开展这类体系的相关系研究,不仅可以丰富溶液化学,而且有可能为盐类,尤其是贵金属盐的分离与纯化提供新的思路。本论文由三部分组成:第一章为前言,第二章为实验部分,第三章为研究结果与讨论。前言简要介绍了铯及其化合物的存在,分离分析及应用等基础知识,重点对无机盐-混合溶剂体系,尤其是碱金属盐-混合溶剂体系的研究进展进行了较为全面的概括和总结。实验部分介绍了具体的分析方法和实验操作。研究结果与讨论由三部分组成:第一部分研究了25℃,35℃和45℃时KCl+CsCl+ROH(R=CH3-,C2H5-,1-C3H7-)+H2O四元体系以及25℃时KCl+CsCl+2-C3H7OH+H2O体系的相平衡情况。实验结果表明,正丙醇体系均出现了分层现象,并考察了不同比例混合盐以及温度对液液平衡的影响,分别获得了三个截面的双液线和结线组成,以及KCl+CsCl+1-C3H7OH+H2O在多温下的完整相图。实验结果还表明,异丙醇体系与正丙醇体系的实验现象相似,并考察了由于正丙醇和异丙醇的极性差异对液液平衡的影响。对于KCl+CsCl+C2H5OH+H2O四元体系,随着温度的升高,体系分层的范围逐渐增大。KCl+CsCl+CH3OH+H2O体系在实验温度范围内没有出现分层现象,只是随着醇含量的增加,氯化钾和氯化铯的含量逐渐减少。第二部分研究了25℃时NaCl+CsCl+ROH(R=CH3-,C2H5-,1-C3H7-,2-C3H7-)+H2O四元体系以及35℃时NaCl+CsCl+ROH(R=CH3-,C2H5-)+H2O体系的相行为。结果表明,除NaCl+CsCl+C2H5OH+H2O四元体系外,其他体系都与钾盐体系相似,只是由于两种盐的不同,对液液平衡有一定的影响。而NaCl+CsCl+C2H5OH+H2O体系在25℃时没有发生分层,当温度升高到35℃时,也出现了分层现象。对以上所有分层体系的结线数据采用经过修饰的Eisen-Joffe方程进行了关联,分别考察两种盐对液液平衡的影响,从获得的标准偏差可以看出,结果比较令人满意,并对所有分层体系的双液线数据用一个五参数方程进行了关联,均获得了比较理想的结果。结线数据的可靠性用Othmer-Tobias方程和Bancroft’s方程进行了验证。第三部分对以上体系产生的液液平衡以及分层区间现象的机理做出了尝试性的解释。综上,本论文研究了多温下铯盐、钾盐-混合溶剂和铯盐、钠盐-混合溶剂体系的相关系,为混合溶剂体系在稀碱金属铯盐的分离提纯方面的应用提供了大量的基础数据参考。