酰胺Schiff碱与不对称双Schiff碱及其配合物的设计合成、结构及性质

论文摘要

二十多年来,分子基磁材料显示出了广阔的发展前景,异金属双核配合物的研究在该领域起着重要和主导作用。大量的异金属双核配合物得到了合成,磁性得到了研究。近期来,不同顺磁中心之间磁交换的研究已成为磁学领域的热点,而有目的获得异多核配合物的有效方法是以“配合物作配体” 的方法。这些阴离子母体特别适合于设计异金属配合物,并在分子磁体的发展中起着重要的作用。羧基、酚氧基和酰胺基是优良的多功能基团,它们既能螯合,又能桥连以形成结构新奇的多核配合物或超分子配位化合物,在磁学研究中具有一定意义。 鉴于以上原因和分子设计的观点,本文设计并合成了含有羧基、酚氧基的酰胺类Schiff碱的单核、异三核配合物和多核配位聚合物以及不对称双Schiff碱单核、三核配合物,并对其进行了结构表征和性质研究。主要内容如下: （1）利用酯类化合物的胺解反应,将乙二胺与水杨酸乙酯混合反应得到了 1:1 的单缩产物——1-（2-羟基苯甲酰胺）-2-氨基乙烷;通过该产物与三羧基水杨醛反应得到了含有酚氧基和羧基的酰胺类Schiff碱配体N-（3-羧基水杨醛）-N’-（2-羟基苯甲酸乙酯）缩乙二胺（H4L）。利用该配体（H4L）,我们合成了含有负二价配阴离子的铜单核配位化合物（K2CuL·1.5H2O）和镍单核配位化合物（K2NiL·H2O）,并用IR 谱、元素分析、热分析等手段对其进行了表征和性质研究。 通过铜单核配合物（K2CuL·1.5H2O）和二价过渡金属醋酸盐[M（OAC）2·nH2O]（M=Mn、Co、Cu、Zn） 的甲醇溶液反应,得到了一系列的多核配位聚合物,用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构,并进行了性质研究。结构解析表明,该系列的多核配合物均为由两种四核环交替排列构成的 1D 链状结构的配位聚合物。在 5-300K 温度范围内,测定了该系列配位聚合物的变温磁化率,经拟合得到了Cu-Mn、Cu-Co、Cu-Cu 多核配合物磁参数,其中 J 分别为-49.3、-26.8 和-130.5cm-1,表明该系列多核配合物金属离子间的磁交换均为反铁磁交换作用（J<0）,且这种作用不是很强（∣J∣不很大）。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 引言
• 1 Schiff 碱配合物的研究概况
• 2 选题思路—酰胺类Schiff碱和不对称双Schiff碱及其配合物
• 第一章 N-（3-羧基水杨醛）-N’-（2-羟基苯甲酸乙酯） 缩乙二胺及其配合物的合成、表征、晶体结构及性质
• 第一节 铜单核及其Cu-M（M=Mn、Co、Cu、Zn） 多核1D配合物的合成、晶体结构及磁性研究
• 第二节 Ni单核及其NiM配位聚合物的合成、表征及晶体结构
• 第二章 N-（5-氯-水杨醛）-N'-（2-羟基苯甲酸乙酯）缩乙二胺及其配合物的合成、晶体结构及性质研究
• 2M（M= Mn、Co）异三核配合物的合成、表征、晶体结构及性质研究'>第一节 铜单核及Cu₂M（M= Mn、Co）异三核配合物的合成、表征、晶体结构及性质研究
• n 配合物的合成及晶体结构'>第二节 具有1D 链状结构的[（CuCSe）Ca （CuCSe）]_n配合物的合成及晶体结构
• 第三章 不对称双Schiff 碱铜单核及其异三核配合物的合成表征、晶体结构与磁性研究
• 第一节 N-（3-羧基水杨醛）-N'-（5-氯水杨醛）缩-1,3-丙二胺 Cu（II）单核及Cu（Ⅱ）-Co（Ⅱ）-Cu（Ⅱ）的晶体结构与磁性
• 第二节 N-（3-羧基水杨醛）-N'-（5-氯水杨醛）缩乙二胺铜单核及 Cu（Ⅱ）M（Ⅱ） -Cu（Ⅱ）的合成、表征与性质研究
• 附录
• 致谢