论文摘要
四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene, TTF)及其衍生物由于具有特殊的氧化还原性质以及优异的光、电、磁功能,在材料化学和超分子化学方面得到了广泛研究。例如:作为电极修饰及L-B膜材料、非线性光学材料、阴阳离子传感器、有机铁磁体、氧化还原-荧光开关等。近十年来,利用富硫有机给予体与过渡金属离子的结合形成有机/无机杂化材料,在TTF化学领域已经成为研究的热点之一。将有机TTF给予体与吡啶基团结合有利于制备配位双功能化合物。而没有间隔体的TTF-py衍生物会增加有机π电子之间(TTF和py基团),以及有机配体和金属d电子间的偶合,因此含(TTF-py)配体的配合物适合作为潜在的分子材料的砖块。基于以上目的,本文主要从以下几个方面进行了研究:一、合成了2,3-dimethylthio-6-pyridyl-tetrathiafulvalene, DMT-TTF-py ,以DMT-TTF-py为研究对象,测试了这种化合物与氢质子相互作用的电化学响应,以及在CH2Cl2和CH3CN混合溶剂中的光谱响应,并得到了质子化产物的晶体。通过单晶CCD X-衍射测定了该质子化产物的结构。二、以DMT-TTF-py为配体设计、合成了四个金属配合物,运用谱学分析对配合物进行了表征,通过单晶CCD X-衍射测定了四个配合物的结构,并研究了它们的氧化还原及配位性质。三、用逐层修饰的方法在金电极表面修饰了多层金属-TTF衍生物。{Am[M(TTFS4)]}n (M = Cu2+,Ni2+和Fe3+,m = 0-2)修饰层是无定形的金属配位聚合物。运用扫描电镜,紫外-可见光谱对修饰后的金电极表面进行了表征。并研究了修饰电极的电化学性质。