首页> 正文

锚链固定的多相化铑膦羰基络合物催化剂的制备及其催化性能的研究

2020-11-22阅读(588)

锚链固定的多相化铑膦羰基络合物催化剂的制备及其催化性能的研究

论文摘要

采用溶胶-凝胶与化学键联相结合的方法制备了锚链固定的铑膦络合物催化剂,并将其应用到氢甲酰化与催化加氢反应中,取得了很好的效果。 首先在无水无氧条件下以三苯基膦为原料合成了2-二苯膦基亚甲基丁二酸（Ⅰ）与二苯基膦丙酸（Ⅱ）,并利用核磁共振（NMR）和红外光谱（FT-IR）对其结构进行了表征。分别使用两种膦配体在DCC和氮羟基环丁二酰亚胺存在的条件下与氨丙基三乙氧基硅烷反应,使膦配体功能化,随后与二氯四羰基二铑络合制得均相铑膦络合物,最后与正硅酸乙酯通过溶胶-凝胶的方法制备锚链固定的铑膦络合物催化剂（Ⅰ、Ⅱ） 将催化剂（Ⅰ）用于1-己烯的氢甲酰化反应,分别考察了反应温度,反应压力,催化剂用量及反应时间对催化剂催化性能的影响。通过实验得到在较佳的反应条件下:即反应温度100℃、反应压力5MPa、H2:CO=1:1、反应时间12h、催化剂中Rh/P为1:30,催化剂用量为金属铑含量4.4×10-5mol,1-己烯氢甲酰化反应的转化率为98.5%,选择性为92.4%,n/i比为1.43。该催化剂在重复使用7次后仍有较高的活性。通过ICP、XPS及氮气吸附对循环使用的催化剂进行了表征,结果表明该催化剂金属流失小,较好的解决了金属流失的问题。将该固相化催化剂用于其它烯烃的氢甲酰化反应,其催化活性和正异构比如下: 转化率:1-己烯>1-辛烯>1-十二烯>苯乙烯 正/异比:苯乙烯>1-十二烯>1-辛烯)1-己烯 将催化剂（Ⅱ）用于1-己烯的催化加氢反应,分别考察了催化剂用量,反应温度,反应压力及反应时间对1-己烯加氢反应的影响。通过实验得出在较佳反应条件下:催化剂用量为Rh含量2.75×10-3mol,反应温度75℃,压力2.5MPa,反应时间6h,1-己烯催化加氢反应的转化率为99.0%,选择性为98.8%。连续使用9次后转化率仍能够达到98.9%。通过ICP与XPS对重复使用的催化剂进行表征,结果表明,该催化剂稳定性好、流失性小。通过对催化剂使用前后XPS及红外谱图进行分析,推测出该固相化催化剂催化1-己烯加氢反应的反应机理。 将该催化剂用于不同烯烃的催化加氢反应,结果表明随着反应底物分子体积的增大,烯烃的催化加氢反应转化率逐渐降低。

论文目录

  • 第一章 绪论
  • §1-1 前言
  • §1-2 溶胶-凝胶技术
  • §1-2-1 溶胶-凝胶技术的发展
  • §1-2-2 溶胶-凝胶技术的基本原理
  • §1-2-3 溶胶-凝胶技术的工艺过程
  • §1-2-4 溶胶-凝胶技术的特点
  • §1-2-5 溶胶-凝胶技术的应用
  • §1-3 烯烃的氢甲酰化
  • §1-3-1 氢甲酰化反应的概况
  • §1-3-2 水溶性铑膦络合物催化剂
  • §1-3-3 固载化铑膦络合物催化剂
  • §1-3-4 烯烃氢甲酰化的反应机理
  • §1-4 催化加氢反应
  • §1-4-1 催化加氢反应的概况
  • §1-4-2 催化加氢反应的分类
  • §1-4-3 催化加氢反应的催化剂
  • §1-5 本文主要内容
  • 第二章 实验方法
  • §2-1 主要化学试剂
  • §2-2 实验仪器及设备
  • §2-3 实验方法
  • §2-3-1 实验原料
  • §2-3-2 催化剂催化活性评价
  • §2-3-3 催化剂的表征方法
  • 第三章 锚链固定的铑膦羰基络合物催化剂（Ⅰ）的制备及其催化性能
  • §3-1 实验部分
  • §3-1-1 原料与试剂
  • §3-1-2 仪器与设备
  • §3-1-3 锚链固定的多相化铑膦羰基络合物催化剂（Ⅰ）的制备
  • §3-1-4 气相色谱分析条件
  • §3-1-5 催化剂催化性能
  • §3-2 实验结果与讨论
  • §3-2-1 催化剂的结构
  • §3-2-2 烯烃氢甲酰化反应条件的考察
  • §3-2-3 催化剂的使用寿命
  • §3-2-4 X射线光电子能谱对催化剂表面的分析
  • §3-2-5 电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP）对催化剂铑含量的分析
  • 2气吸附对循环使用过程中催化剂内部结构的分析'>§3-2-6 N2气吸附对循环使用过程中催化剂内部结构的分析
  • §3-2-7 催化剂（Ⅰ）对其他烯烃的氢甲酰化反应
  • §3-3 小结
  • 第四章 锚链固定的铑膦络合物催化剂（Ⅱ）的制备及其对1-己烯催化加氢的催化性能
  • §4-1 实验部分
  • §4-1-1 原料与试剂
  • §4-1-2 仪器设备
  • 2Rh（CO）Cl（L=Ph2PCH2CH2COOH）的制备'>§4-1-3 均相铑膦络合物L2Rh（CO）Cl（L=Ph2PCH2CH2COOH）的制备
  • §4-1-4 锚链固定铑膦络合物催化剂（Ⅱ）的合成路线
  • §4-1-5 气相色谱分析条件
  • §4-1-6 催化剂活性评价
  • §4-2 实验结果与讨论
  • §4-2-1 催化剂结构的表征
  • §4-2-2 催化剂催化加氢反应性能的考察
  • §4-2-3 均相催化剂与固相化催化剂催化性能的对比
  • §4-2-4 催化剂的重复使用
  • §4-2-5 异构化发生的原理
  • §4-2-6 催化剂不同烯烃的催化加氢
  • §4-3 小结
  • 第五章 锚链固定催化剂（Ⅰ）对1-己烯的催化加氢性能
  • §5-1 实验部分
  • §5-1-1 主要的原料与试剂
  • §5-1-2 主要仪器设备
  • §5-1-3 锚链固定铑膦络合物催化剂（Ⅰ）的制备
  • §5-2 实验结果与讨论
  • §5-2-1 催化剂结构的鉴定
  • §5-2-2 催化加氢反应条件的考察
  • §5-2-3 催化剂的重复使用
  • §5-3 小结
  • 第六章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 攻读硕士期间所取得的相关科研成果

    • 相关论文文献

    • [1].电感耦合等离子体发射光谱法测定钌炭催化剂中的钌[J]. 能源化工 2019(05)
    • [2].山西煤化所燃料电池催化剂设计研究取得进展[J]. 化工新型材料 2019(11)
    • [3].介孔催化剂用于合成气制低碳醇的研究进展[J]. 当代化工研究 2020(03)
    • [4].Y改性对V_2O_5-MoO_3/TiO_2催化剂脱硝性能的影响[J]. 现代化工 2020(03)
    • [5].一种制备稀土顺丁橡胶的催化剂的制备方法[J]. 橡胶科技 2020(03)
    • [6].钇掺杂钌催化剂的制备及其催化对硝基甲苯加氢制对甲基环己胺[J]. 精细石油化工 2020(02)
    • [7].新型孔雀石型1,4-丁炔二醇催化剂的开发[J]. 辽宁化工 2020(04)
    • [8].蜂窝式催化剂与平板式催化剂的运行现状分析[J]. 清洗世界 2020(04)
    • [9].高铼酸铵热分解及其在银催化剂中的应用研究[J]. 齐鲁工业大学学报 2019(03)
    • [10].介质阻挡放电联合锰基催化剂对乙酸乙酯的降解效果[J]. 环境工程学报 2020(05)
    • [11].低变催化剂运行末期对装置的影响[J]. 化工设计通讯 2020(03)
    • [12].乙烷驯化对银催化剂的性能影响研究[J]. 广东化工 2020(08)
    • [13].规整催化剂数值模拟的研究进展[J]. 化工技术与开发 2020(04)
    • [14].两种铬系催化剂的制备及催化乙烯聚合性能研究[J]. 精细化工中间体 2020(02)
    • [15].全密度聚乙烯干粉催化剂的控制及优化[J]. 中国仪器仪表 2020(06)
    • [16].车用催化剂的研究进展及产业现状[J]. 浙江冶金 2020(Z1)
    • [17].有机化学反应中非金属有机催化剂的应用研究[J]. 化工管理 2020(18)
    • [18].甲醇制丙烯催化剂侧线装置性能评价[J]. 现代化工 2020(06)
    • [19].干燥过程对催化剂物化性质的影响[J]. 辽宁化工 2020(06)
    • [20].甲烷化反应器催化剂积炭过程的模拟研究[J]. 高校化学工程学报 2020(03)
    • [21].钴基费托合成催化剂硫中毒热力学分析[J]. 化学工程 2020(07)
    • [22].合成气制二甲醚中残留钠对催化剂的影响[J]. 天然气化工(C1化学与化工) 2020(04)
    • [23].费托合成钴基催化剂助剂研究进展[J]. 现代化工 2020(09)
    • [24].二氧化硫氧化制硫酸用钒催化剂的研究进展[J]. 广州化工 2020(14)
    • [25].催化裂化外取热器入口区域催化剂分布及优化[J]. 过程工程学报 2020(09)
    • [26].Mn-Ce-Pr/Al_2O_3臭氧催化剂的制备及其性能研究[J]. 功能材料 2020(09)
    • [27].钒催化剂在硫酸生产中的应用[J]. 广东化工 2020(17)
    • [28].中低温煤焦油加氢反应中催化剂的开发与研究[J]. 化学工程师 2020(09)
    • [29].柠檬酸对MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂耐硫甲烷化性能的影响（英文）[J]. 燃料化学学报 2016(12)
    • [30].铂基催化剂对甲醛的室温催化净化性能[J]. 中国粉体技术 2016(06)

    标签：;  ;  ;  ;  ;  ;  

    锚链固定的多相化铑膦羰基络合物催化剂的制备及其催化性能的研究
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5