5，6，7-三氢喹啉为骨架的后过渡金属配合物的合成及其催化乙烯反应的研究

论文摘要

聚烯烃催化剂的发展走了近百年，形成了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和过渡金属催化剂。后过渡金属催化体系起步于上个世纪90年代中期，由于其低廉的价格，良好的催化性能及弱亲氧性等特点而受到科学研究者极大的兴趣。本论文以2-氯-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇为原料，用三甲基硅基保护其醇羟基，然后经Kumada偶联、水解去保护基和Anelli氧化得到2-烷基-6,7-二氢-5H-8-酮，接着用2-烷基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-酮与苯胺、六水合氯化镍一锅法合成一系列新型N^N二齿的2-烷基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-芳亚胺镍配合物，最后系统地研究了其催化乙烯齐聚的性能，考察了催化反应条件（温度、Al/Ni等）和配体环境对催化活性的影响。该系列镍配合均表现出良好的乙烯齐聚活性和选择性，最高活性为1.1×106g mol-1（Ni） h-1。其后我们又以2-氯-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇为原料，用对甲氧基苄基保护其醇羟基，然后经Stille偶联、水解和DDQ/TBN/O2体系氧化得到2-乙酰基-6,7-二氢5H-喹啉-8-酮，然后与苯胺反应得到相应的二亚胺配体，最后与四水合氯化亚铁制备相应的N^N^N三齿的2,8-二芳亚胺-6,7-二氢-5H-喹啉铁配合物，同样，我们系统的考察了其催化乙烯聚合性能，及催化反应条件（温度、Al/Ni等）和配体环境对催化活性、聚合物分子量的影响，所有的铁配合均表现出很高的催化活性，最高活性达24.04×106g mol-1（Fe） h-1。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 符号说明
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 聚烯烃催化剂
• 1.2.1 Ziegler-Natta 催化剂
• 1.2.3 过渡金属配合物催化剂
• 1.2.3.1 前过渡金属催化剂
• 1.2.3.2 后过渡金属催化剂
• 1.3 本课题的研究意义和目的
• 1.3.1 本课题的研究意义
• 1.3.2 本课题的研究目的
• 参考文献
• 第二章 2-烷基取代-5,6,7-三氢喹啉亚胺镍配合物的合成及其催化乙烯齐聚的研究
• 2.1 2-烷基取代-5,6,7-三氢喹啉亚胺镍配合物的合成
• 2.1.1 试剂和仪器
• 2.1.1.1 试剂
• 2.1.1.2 测试仪器
• 2.1.2 2-烷基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-酮的合成
• 2.1.2.1 2-氯-8-三甲基硅氧基-5,6,7,8-四氢喹啉的合成
• 2.1.2.2 2-甲基-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇的合成
• 2.1.2.3 2-异丙基-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇的合成
• 2.1.2.4 2-甲基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-酮的合成
• 2.1.2.5 2-异丙基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-酮的合成
• 2.1.3 2-烷基-8-芳亚胺-5,6,7-三氢喹啉镍配合物的合成
• 2.1.4 结果与讨论
• 2.1.4.1 配合物的合成与表征
• 2.1.4.2 晶体结构的分析
• 2.2 镍配合物的乙烯齐聚研究
• 2.2.1 试剂和仪器
• 2.2.1.1 试剂
• 2.2.1.2 测试仪器
• 2.2.2 乙烯齐聚操作步骤
• 2.2.3 结果与讨论
• 2.3 小结
• 参考文献
• 第三章 2,8-二亚胺-5,6,7-三氢喹啉铁配合物的合成及其催化乙烯聚合研究
• 3.1 2,8-二亚胺-5,6,7-三氢喹啉铁配合物的合成
• 3.1.1 试剂与仪器
• 3.1.1.1 试剂
• 3.1.1.2 测试仪器
• 3.1.2 2-氯-8-对甲氧基苄氧基-5,6,7,8-四氢喹啉（6）的合成
• 3.1.3 2-乙酰基-8-对甲氧基苄基-5,6,7,8-四氢喹啉（7）的合成
• [1]'>3.1.4 2-乙酰基-6,7-二氢-5H-喹啉-8-酮（8）的合成^[1]
• 3.1.5 配体（2,8-二芳亚胺-5,6,7-三氢喹啉与 2-芳亚胺-5,6-二氢喹啉-8 芳胺）的合成
• 3.1.6 2,8-二亚胺-5,6,7-三氢喹啉铁配合物的合成
• 3.1.7 结果与讨论
• 3.1.7.1 合成与表征
• 3.1.7.2 晶体结构的分析
• 3.2 配合物的乙烯聚合研究
• 3.2.1 试剂和仪器
• 3.2.1.1 试剂
• 3.2.1.2 测试仪器
• 3.2.2 乙烯聚合操作步骤
• 3.2.3 结果与讨论
• 3.2.3.1 MAO 为助催化剂的乙烯聚合反应
• 3.2.3.2 MMAO 为助催化剂的乙烯聚合反应
• 3.3 小结
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 硕士期间发表的论文