水果及水果罐头中二溴乙烷残留检测方法研究及其消解规律初探

论文摘要

二溴乙烷是一种高毒物质,属于我国明令禁止使用的农药。目前,我国对水果中的二溴乙烷农残检测研究还停留在20世纪80年代,脱离了目前的技术条件,且关于水果罐头的研究还未见报道。因此开展二溴乙烷残留量检测研究,对保护人类身体健康,减少和避免不必要的农业损失等,具有重要的理论和实践意义。本论文对水果及水果罐头中二溴乙烷农药残留的检测分析新方法进行了系统的研究,同时对水果中二溴乙烷的降解规律做出了初步探讨。其主要研究成果如下：1、建立了气相色谱法测定水果及水果罐头中二溴乙烷农药残留的分析方法。本文探讨了前处理方法：采用蒸馏法,以正己烷：丙酮（2：1,v/v）为蒸馏剂,在水果及水果罐头中分别添加浓度为15%、5%的无水硫酸钠溶液后用GC-ECD测定。同时确立了最佳的气相色谱条件：色谱柱：HP-5石英毛细管柱；柱温程序：50℃（6 min）15℃/min 100℃（5min） 30℃/min 280℃（5mmin）；进样口温度：250℃；检测器温度：300℃；载气：氮气,纯度≥99.999%；流速1.0 mL/min；不分流进样；进样量：1.0μL。该方法分离效果好,回收率为：鲜水果的回收率在93.29%-106.75%之间,变异系数在1.58-8.34之间；水果罐头的回收率在96.96%～105.55%之间,变异系数在2.27-7.72之间；检出限为0.5μg/kg。用于实际样品测定时,结果满意。2、建立了气相色谱-质谱联用法测定水果及水果罐头中二溴乙烷农药残留的分析新方法。最终确定最佳的质谱条件为：色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱；柱温：40℃（5 mmin）15℃/min100℃（1 min）—20℃/min 280℃（10min）；载气：氦气,纯度≥99.999%,流速：1.0 mL/min；进样口温度：250℃；离子源温度230℃,GC-MS接口温度：280℃；进样方式：不分流进样；进样量：1μL；电离方式：EI；电离能量：70 eV；溶剂延迟：3 min；测定方式：选择离子监测方式（SIM）。其定量限为1μg/kg,新鲜水果的回收率在96.20%-106.59%之间,变异系数在4.30～10.51之间；水果罐头的回收率在94.94%-110.50%之间,变异系数在4.37～10.25之间。此方法提高了国内对水果中二溴乙烷检测研究的水平且处于国际领先地位。3、建立了顶空气相色谱快速测定二溴乙烷在水果及罐头制品中残留量的分析方法。对顶空进样条件进行了优化：顶空温度70℃,恒温加热时间55 min,无机盐添加量为3g时为最优。该方法检测限为2μg/kg,回收率在77.89%-94.86%之间,变异系数在4.07～10.66之间。与其它测定方法相比具有操作简单,分析快速,基质干扰小等优点。该方法可以满足水果及水果罐头中二溴乙烷残留测定的要求。4、研究了二溴乙烷在水果中的残留动态情况。模拟二溴乙烷施药过程,采用蒸馏法及气相色谱法测定。结果表明：二溴乙烷在柑橘、香蕉中的原始沉积量较高,降解速率较快,残留消解动态符合一级动力学方程,其在果皮中的残留半衰期（DTso）分别为0.64 d、0.81 d,果肉的DT50分别为0.84d、0.82 d。5、研究了二溴乙烷标准溶液的稳定性。实验结果表明：在1-400μg/L浓度范围内可保存2.5个月。这为确定二溴乙烷标准溶液的有效期提供了理论依据。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 水果中农药残留现状分析
• 1.1.1 国外农药残留现状
• 1.1.2 国内农药残留现状
• 1.2 二溴乙烷农药概况
• 1.2.1 二溴乙烷的性质及用途
• 1.2.2 二溴乙烷的毒理
• 1.2.3 二溴乙烷国内外禁用情况
• 1.2.4 二溴乙烷残留限量规定
• 1.3 二溴乙烷农药残留分析检测技术研究进展
• 1.3.1 国外研究进展
• 1.3.2 国内研究进展
• 1.3.3 前处理技术
• 1.3.4 分析方法
• 1.4 研究的目的和意义
• 1.5 研究内容
• 1.6 技术路线
• 第二章 水果和水果罐头中二溴乙烷残留量气相色谱分析方法研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验材料
• 2.2.1 仪器设备
• 2.2.2 试剂
• 2.2.3 标准品
• 2.2.4 空白样品
• 2.3 实验方法
• 2.3.1 试样制备与保存
• 2.3.2 标准溶液配制
• 2.3.3 色谱条件的选择和优化
• 2.3.4 样品前处理方法
• 2.4 结果与分析
• 2.4.1 色谱条件选择和优化
• 2.4.2 样品前处理方法的选择
• 2.4.3 蒸馏条件优化
• 2.4.4 标准曲线及线性范围
• 2.4.5 检测限和定量限
• 2.4.6 方法的回收率和精密度
• 2.4.7 样品分析
• 2.5 讨论与小结
• 第三章 水果和水果罐头中二溴乙烷残留量气相色谱-质谱联用分析方法研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验材料
• 3.2.1 仪器设备
• 3.2.2 试剂
• 3.2.3 标准品
• 3.2.4 空白样品
• 3.3 实验方法
• 3.3.1 试样制备与保存
• 3.3.2 标准溶液配制
• 3.3.3 质谱条件的选择
• 3.3.4 样品前处理方法
• 3.3.5 室间验证实验
• 3.4 结果与分析
• 3.4.1 质谱条件选择
• 3.4.2 标准曲线及线性范围
• 3.4.3 检测限与定量限
• 3.4.4 方法的回收率与精密度
• 3.4.5 样品分析
• 3.4.6 室间验证实验
• 3.5 讨论与小结
• 第四章 水果和水果罐头中二溴乙烷残留量顶空气相色谱法分析方法研究
• 4.1 引言
• 4.2 实验材料
• 4.2.1 仪器设备
• 4.2.2 试剂
• 4.2.3 标准品
• 4.2.4 空白样品
• 4.3 实验方法
• 4.3.1 试样制备与保存
• 4.3.2 标准溶液配制
• 4.3.3 气相色谱条件
• 4.3.4 样品前处理方法
• 4.4 结果与分析
• 4.4.1 溶剂的选择
• 4.4.2 顶空温度的选择
• 4.4.3 顶空时间的选择
• 4.4.4 无机盐对顶空分析的影响
• 4.4.5 标准曲线及线性范围
• 4.4.6 检测限与定量限
• 4.4.7 方法的回收率与精密度
• 4.4.8 样品分析
• 4.5 讨论与小结
• 第五章 二溴乙烷在水果上残留消解动态及稳定性试验研究
• 5.1 引言
• 5.2 实验材料
• 5.2.1 仪器
• 5.2.2 标准品
• 5.2.3 试剂
• 5.3 实验方法
• 5.3.1 二溴乙烷在水果上残留消解动态
• 5.3.2 标准溶液稳定性
• 5.4 结果与分析
• 5.4.1 二溴乙烷在水果上残留消解动态
• 5.4.2 标准溶液稳定性
• 5.5 讨论与小结
• 第六章 结论与展望
• 6.1 结论
• 6.2 创新性
• 6.3 展望
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文