苔藓蒽噻吩类似物的合成

论文摘要

本论文主要研究内容是,对具有潜在抗癌活性的天然罕见的6H-蒽[1,9-bc]噻吩结构—苔藓蒽噻吩类似物的合成。首先,以1,8-二羟基-9,10-蒽醌为原料,经保护、硝化、一步环合、脱保护等4步反应,以56%的总收率合成苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯,为苔藓蒽噻吩类似物的合成奠定了基础。其次,以1,8-二羟基-9,10-蒽醌为底物,经保护、硝化、一步环合、脱保护、水解以及高温脱羧等6步反应,以52%的总收率合成了去甲苔藓蒽噻吩（5,7-二羟基-6-酮-6H-蒽[1,9-bc]噻吩）。第三,以苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯、去甲苔藓蒽噻吩以及苔藓蒽噻吩为底物,对6H-蒽[1,9-bc]噻吩环进行了亲电取代（硝化、卤代、傅克酰化、傅克烷基化、Reimer-Tiemann）反应研究。研究结果表明,以1-氢原子为标准,苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯分子中的吸电子基1-羧酸甲酯基使6H-蒽[1,9-bc]噻吩环钝化,而苔藓蒽噻吩分子中的供电子基1-甲基使6H-蒽[1,9-bc]噻吩环活化,其中ABCD四环的活性大小顺序为A>C>D>B。第四,以7个苔藓蒽噻吩类似物为底物,研究了Zn/HOAc的还原反应。研究结果表明,在质子供体（HOAc）的存在下,6-酮与5-羟基和7-羟基能形成分子内氢键,锁住6-酮,实现1-位羟基、醛基、酯基、羧基的选择性还原。第五,以5,7-二甲氧基-1-羧酸甲酯基-6-酮-6H-蒽[1,9-bc]噻吩为底物,合成了系列6-脱氧苔藓蒽噻吩类类似物,并对其氧化反应特征进行研究。总之,合成了一系列新型苔藓蒽噻吩类似物,并进行了亲电取代、氧化、还原反应的初步研究,为探索苔藓蒽噻吩类化合物的理化性质及其结构修饰打下基础。

论文目录

• 缩写对照表（LIST OF ABBREVIATIONS）
• 英文摘要
• 中文摘要
• 第一章 前言
• 第一节 概况
• 第二节 蒽噻吩类化合物的研究现状
• 第三节 苔藓蒽噻吩的发现以及论文题目的提出
• 第二章 苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯的改进合成
• 第一节 概述
• 第二节 结果与讨论
• 一、不保护路线的合成方法
• 二、保护路线的合成方法
• 三、一步环合法
• 第三节 本章小结
• 第三章 去甲苔藓蒽噻吩的合成
• 第一节 概述
• 第二节 结果与讨论
• 一、5,7-二羟基-1-羧基-6-酮-6H-蒽[1,9-bc]噻吩的合成
• 二、去甲苔藓蒽噻吩的合成及其结构的确证
• 第三节 本章小结
• 第四章 苔藓蒽噻吩及其类似物的亲电取代反应研究
• 第一节 概述
• 第二节 结果与讨论
• 一、苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯的亲电取代反应研究
• 二、去甲苔藓蒽噻吩的亲电取代反应研究
• 三、苔藓蒽噻吩的亲电取代反应研究
• 第三节 本章小结
• 第五章 苔蘚蒽噻吩类似物的Zn/HOAc 还原体系的研究
• 第一节 概述
• 第二节 结果与讨论
• 第三节 本章小结
• 第六章 6-脱氧-6H-蒽[1,9-bc]噻吩类似物的合成及其氧化反应研究
• 第一节 概述
• 第二节 结果与讨论
• 一、6-脱氧-6H-蒽[1,9-bc]噻吩-1-甲醛的合成
• 二、6-脱氧-6H-蒽[1,9-bc]噻吩-1-烯烃类似物的合成
• 三、6-脱氧-6H-蒽[1,9-bc]噻吩-1-烷烃类似物的合成
• 四、6-脱氧-6H-蒽[1,9-bc]噻吩类似物的氧化反应研究
• 第三节 本章小结
• 实验部分
• 参考文献
• 新化合物一览表
• 新化合物数据一览表
• 致谢
• 附图
• 在读研究生期间发表文章