含有PEO链段的嵌段和接枝共聚物的合成及性能研究

含有PEO链段的嵌段和接枝共聚物的合成及性能研究

论文摘要

本论文以聚醚PEO为基本链段,通过不同的聚合机理合成了结构明确的新型嵌段和接枝共聚物,并利用核磁共振、凝胶渗透色谱等测试手段对这些共聚物进行了详细的表征,明确了共聚物的结构。1.通过ATRP聚合技术,以端基溴化的聚醚作为大分子引发剂分别引发聚合苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)、丙烯酸叔丁酯(tBA)和甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)等单体,得到了一系列结构明确的以PEO为主链的两亲性嵌段共聚物:聚环氧乙烷-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS)、聚环氧乙烷-b-聚丙烯腈(PEO-b-PAN)、聚环氧乙烷-b-聚叔丁酯(PEO-b-tBA)和聚环氧乙烷-b-聚甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(PEO-b-PDMAEMA)。2.采用TEM对PEO-b-PAN的稀溶液的自组装胶束及PEO-b-PAN的自组装胶束对二氧化硅的包覆进行了研究,结果表明,得到了纳米级尺寸均一的胶束。论文还对PEO-b-PDMAEMA在不同的pH值和不同盐浓度下的自组装性能进行了研究。结果表明,溶液的pH值越高,越容易形成规则的胶束,溶液的盐浓度越高,胶束的粒径越大。3.以聚醚(PEO)为大分子引发剂,Sn(Oct)2为催化剂,引发丙交酯、e-己内酯配位-插入开环聚合,合成PEO-b-PLA和PEO-b-PCL。4.利用传统的阴离子聚合技术,通过二缩三乙二醇与二苯甲基钾(DPMK)组成的引发剂体系引发1-乙氧基乙基-2,3-环氧丙醚(EPEE)与环氧乙烷(EO)共聚,得到线形的窄分布的共聚物poly(EO-co-EPEE)。得到的聚合物用甲酸水解去保护,并在二氧六环和甲醇的混合溶剂中用氢氧化钾溶液皂化后,得到了聚合物链的侧端挂有羟甲基官能团的poly(EO-co-Gly)。然后通过配位.插入开环引发丙交酯单体聚合,形成主链PEO侧链PLA的接枝共聚物poly(EO-co-Gly)-g-PLA。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 概论
  • 1.1 引言
  • 1.2 活性聚合
  • 1.2.1 活性聚合概念的提出
  • 1.2.2 活性阴离子聚合
  • 1.2.3 活性阳离子聚合
  • 1.2.4 基团转移聚合
  • 1.2.5 可控/活性自由基聚合
  • 1.3 具有复杂结构的共聚物
  • 1.3.1 嵌段共聚物
  • 1.3.2 接枝共聚物
  • 1.4 本论文的研究目的和研究内容
  • 参考文献
  • 第二章 ATRP合成含有PEO链段的嵌段共聚物
  • 2.1 引言
  • 2.2 实验部分
  • 2.2.1 实验试剂及测试方法
  • 2.2.2 单羟基PEO(mPEO)以及双羟基PEO的合成
  • 2.2.3 聚环氧乙烷(mPEO与PEO)与2-溴异丁酰溴的酯化反应
  • 2.2.4 合成嵌段共聚物PEO-b-PS及mPEO-b-PS
  • 2.2.5 合成嵌段共聚物PEO-b- PtBA及mPEO-b- PtBA,并水解得到PEO-b-PAA
  • 2.2.6 合成嵌段共聚物PEO-b-PDMAEMA
  • 2.2.7 合成嵌段共聚物PEO-b-PAN
  • 2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 mPEO及PEO的合成
  • 2.3.2 聚合物PEO和PEO与2-溴异丁酰溴的酯化反应
  • 2.3.3 PEO-b-PS及mPEO-b-PS的表征与讨论
  • 2.3.4 PEO-b-PtBA的表征和讨论
  • 2.3.5 PEO-b-PDMAEMA的表征和讨论
  • 2.3.6 PEO-b-PAN的表征与讨论
  • 2.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章 PEO-b-PAN、PEO-b-PDMAEMA的自组装性能研究
  • 3.1 引言
  • 3.2 实验部分
  • 2纳米粒子的包覆'>3.2.1 嵌段共聚物PEO-b-PAN对SiO2纳米粒子的包覆
  • 3.2.2 PEO-b-PDMAEMA胶束的制备
  • 3.3 测试仪器及测试条件
  • 3.4 嵌段共聚物PEO-b-PAN的自组装性能研究
  • 3.4.1 嵌段共聚物PEO-b-PAN及包覆纳米二氧化硅后的TEM分析
  • 3.4.2 嵌段共聚物PEO-b-PAN浓溶液的流变性质研究
  • 3.5 PEO-b-PDMAEMA的自组装性能研究
  • 3.5.1 PEO-b-PDMAEMA在不同pH值条件下的低临界溶液温度(LCST)及透射电镜分析 #错误!未定义书签。
  • 3.5.2 PEO-b-PDMAEMA在盐浓度不同时的低临界溶液温度及透射电镜分析
  • 3.6 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 配位插入开环聚合制备含有PEO链段的嵌段共聚物
  • 4.1 引言
  • 4.2 实验部分
  • 4.2.1 实验试剂及测试方法
  • 4.2.2 PEO-b-PCL及mPEO-b-PCL的合成
  • 4.2.3 PEO-b-PLA及mPEO-b-PLA的合成
  • 4.3 结果与讨论
  • 4.3.1 嵌段共聚物PEO-b-PCL及mPEO-b-PCL的表征
  • 4.3.2 嵌段共聚物PEO-b-PLA及mPEO-b-PLA的表征
  • 4.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 新型接枝共聚物poly(ethylene oxide-co-glycidol)-graft-poly(lactide)的合成
  • 5.1 引言
  • 5.2 实验部分
  • 5.2.1 试剂与仪器
  • 5.2.2 乙烯基乙醚保护环氧丙醇反应(EPEE)
  • 5.2.3 EPEE单体与环氧乙烷(EO)的共聚
  • 5.2.4 聚合物的脱保护
  • 5.2.5 接枝共聚物poly(EO-co-Gly)-g-PLA的合成
  • 5.3 结果与讨论
  • 5.3.1 共聚物poly(EO-co-EPEE)和其水解产物poly(EO-co-Gly)的表征
  • 5.3.2 共聚物poly(EO-co-Gly)-g-PLA的表征
  • 5.4 梳形接枝共聚物对水溶性染料的萃取
  • 5.5 本章小结
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

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