基于联吡啶—（哌嗪）—配体的新型超分子体系构筑

论文摘要

利用三种含有噁二唑基团的双吡啶桥联配体2,5-双（2-吡啶基）-1,3,4-噁二唑（L1）、2,5-双（3-吡啶基）-1,3,4-噁二唑（L2）和2,5-双（4-吡啶基）-1,3,4-噁二唑（L3）合成了一系列新颖的金属超分子配合物,并通过红外、紫外、元素分析、热分析及X射线单晶衍射技术进行表征。配体L1与Cu（OAc）2·H2O在甲醇/乙腈介质中反应生成单核CuⅡ配合物[Cu（L4）（OAc）（H2O）]（H2O）2（CH3CN）（1）[HL4=N-（α-羟基-2-吡啶）-N’-（α-甲氧基-2-吡啶）酮连氮(C13H12N4O2)]。晶体结构表明在铜离子存在下,L1中的噁二唑环发生醇解反应开环,形成新化合物HL4。L2与CuⅡ（BF4）2反应生成双金属大环化合物[Cu2（L2）2（H2O）6]（BF4）4·（H2O）3·（CH3OH）0.5（2）,与CuⅠ（ClO4）反应得到新颖的三角锥型笼状化合物[（H2O）（?）Cu2（L2）3（CH3CN）2]（ClO4）2（3）。然而用L3代替L2与CuⅠ（BF4）反应则生成一维无限链状化合物{[Cu（L3）2（CH3CN）]（BF4）·（H2O）1.5}n（4）。在水热条件下合成了超分子化合物（L3水解为异烟酸）[Zn（H2EDTA）（H2O）]（Q）2（H2O）2（5）（H4EDTA=乙二胺四乙酸,Q=4-吡啶羧酸盐）。X射线单晶衍射结果表明ZnⅡ离子与四齿螯合配体H2EDTA和一个水分子配位,形成扭曲三角双锥几何构型。L2与Fe（ClO4）2·6H2O和NH4SCN在水/甲醇溶液中反应生成单核化合物[Fe（L2）2（NCS）2（H2O）2]（6）,且这些单核分子通过氢键和芳环堆积作用形成三维无限超分子网络结构。 2,5-双（2-哌嗪基）-1,3,4-噁二唑（bpzo）在二氯甲烷/乙二醇/甲醇溶液中与一系列无机AgX盐反应生成配位聚合物7-10,具有通式{[Ag（bpzo）]X·溶剂}n（X=BF4-、AsF6-、CF3SO3、SbF6-,对于7,溶剂=1.5H2O）。当bpzo与AgBF4在乙腈溶液中反应则生成不稳定的晶体{[Ag（bpzo）]（BF4）1/2（OH）1/2·（CH3CN）1/4}n11。所有配合物均具有三维开放配位骨架,且含有客体阴离子或溶剂分子。配合物7-10具有相同的配位形式和网络结构（但与11不同）。尽管此系列配位聚合物含有不同的抗衡阴离子,但它们的拓扑结构却相同,这种现象非常少见。此外,由于网络拓扑不受阴离子影响,使得这些化合物很容易进行不同阴离子间的交换反应。

论文目录

• ACKNOWLEDGEMENTS
• ABSTRACT
• 摘要
• CHAPTER Ⅰ PREFACE
• References
• CHAPTER Ⅱ THE METAL-INVOLVED SUPRAMOLECULAR ASSEMBLIES OF OXADIAZOLE-CONTAINING DIPYRIDYL BUILDING BLOCKS
• 2.1 Experimental Section
• 2.1.1. Materials and General Methods
• 2.1.2. Synthesis of the Complexes
• 2.2 Single-Crystal X-ray Diffraction Studies
• 2.3 Results and Discussion
• 2.3.1. Preparation, Spectra and Formation Mechanism of Complex 1
• 2.3.2. Description of the Crystal Structure of Complex 1
• 2.3.3. Description of the Crystal Structures of Complexes 2-4
• 2.3.4. Description of the Crystal Structure of Complex 5
• 2.3.5. Preparation, IR and TG Analysis of Compound 5
• 2.3.6. Description of the Crystal Structure of Complex 6
• REFERENCES
• CHAPTER Ⅲ DIRECTION OF TOPOLOGICAL ISOMERS OF SILVER（I） COORDINATION POLYMERS INDUCED BY SOLVENT, AND SELECTIVE ANION-EXCH ANGE OF A CLASS OF PTS-TYPE HOST FRAMEWORKS
• 3.1 Experimental Section
• 3.1.1. Materials and General Methods
• 3.1.2. Synthesis of the New Ligand Bpzo
• 3.1.3. Preparation of the Ag' Complexes
• 3.2 Single-Crystal X-ray Diffraction Determination and Refinement
• 3.3 General Procedure of Anion Exchange Reaction
• 3.4 Results and Discussion
• References
• PUBLICATION LISTS