烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其聚合物的合成与性能研究

烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其聚合物的合成与性能研究

论文摘要

含二茂铁基的金属有机聚合物是一类新型的功能材料。含有二茂铁结构单元的金属有机聚合物具有较高的介电常数、良好的耐热性、独特的流变性以及对大部分化学试剂的稳定性,使其可用作催化剂、光敏剂、高、低温稳定的弹性体、耐热材料、导体和半导体、抗辐射材料和治癌药物等。无论是二茂铁基均聚物、二茂铁基嵌段共聚物或者是二茂铁基超支化聚合物,以及其它的含有二茂铁结构单元的聚合物,都具有广泛的应用前景。本文用二茂铁与丙酮缩合制得2,2-双二茂铁基丙烷,通过Friedal-Craffs反应合成6-乙酰基双二茂铁基丙烷和6,6′-二乙酰基双二茂铁基丙烷。然后利用酰化产物的还原、脱水反应和与格氏试剂的反应合成了6-乙烯基双二茂铁基丙烷、6,6′-二乙烯基双二茂铁基丙烷、6-异丙烯基双二茂铁基丙烷、6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷等四种单体。并对其聚合反应条件和均聚产物、共聚产物的性质做了初步的研究。通过实验总结出该类聚合物适宜的合成方法、适当的反应物料配比及合成条件,讨论了引发剂的用量与聚合物分子量的关系。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 1.前言
  • 2.实验部分
  • 2.1 仪器及测试条件
  • 2.2 试剂
  • 2.3 原料的合成
  • 2.3.1 2,2-双二茂铁基丙烷
  • 2.3.2 6-乙酰基双二茂铁基丙烷、6,6′-二乙酰基双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.3.3 6-α-羟乙基双二茂铁基丙烷、6,6′-二α-羟乙基双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.4 单体的合成
  • 2.4.1 6-乙烯基双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.4.2 6,6′-二乙烯基双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.4.3 6-异丙烯基双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.4.4 6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.4.4.1 1-苯基-1-双二茂铁丙烷基乙醇的合成
  • 2.4.4.2 6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷的合成
  • 2.5 聚合物的合成
  • 2.5.1 6-乙烯基双二茂铁基丙烷的本体均聚合
  • 2.5.2 6-乙烯基双二茂铁基丙烷的本体共聚合
  • 2.5.3 6-乙烯基双二茂铁基丙烷和6,6′-二乙烯基双二茂铁基丙烷的交联聚合反应
  • 2.5.4 6-异丙烯基双二茂铁基丙烷的阳离子聚合
  • 2.5.5 6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷的阳离子聚合
  • 3.结果与讨论
  • 3.1 6-乙烯基双二茂铁基丙烷、6,6′-二乙烯基双二茂铁基丙烷及其聚合物
  • 3.1.1 单体的合成
  • 3.1.2 均聚合、共聚合、交联聚合反应
  • 3.2 6-异丙烯基双二茂铁基丙烷、6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及其聚合物的合成
  • 3.2.1 单体的合成
  • 3.2.2 聚合反应
  • 3.3 波谱分析
  • 3.3.1 红外波谱
  • 3.3.2 核磁共振氢谱
  • 3.4 聚合物的热性能分析
  • 参考文献
  • 致谢
  • 附表
  • 附图
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