论文摘要
随着食品安全问题日益受到人们的高度重视,我国原粮中熏蒸剂残留的问题引起了有关部门的关注。虽然目前我国已有了甲基溴,氯化苦和二溴乙烷等常见熏蒸剂的检测方法,但这些方法样品制备过程复杂、消耗有机溶剂多,基本是以单个熏蒸剂作为检测对象,无法满足当前国际国内对熏蒸剂残留检测准确、快速、高效的要求。为了更好的检测熏蒸剂残留,研究并建立快速可靠的样品前处理方法以及具有高灵敏度和选择性残留分析方法研究十分重要。本文针对不同熏蒸剂的性质分别研究了静态顶空（HS）与超声辅助萃取法（UAE）、加速溶剂萃取法（ASE）、固相微萃取（SPME）方法相结合的样品预处理方法。建立了甲基溴、氯化苦和二溴乙烷的顶空气相色谱分析方法,并应用与实际样品分析,考察了熏蒸剂残留可能的影响因素,主要研究内容如下:1.建立了静态顶空气相色谱法测定原粮中的甲基溴残留量的检测方法。利用了超声波辅助条件下水为提取溶剂的溶样方法,然后进行静态顶空气相色谱分析。整个制样过程仅需要超声波辅助萃取和静态顶空萃取两个步骤,大大节约了操作的时间,简化了操作的步骤。研究了顶空顶空平衡温度,时间,离子强度等因素对测定结果的影响,并对色谱条件进行了优化。结果表明,甲基溴的检测限可达0.016mg/kg,平均回收率分别在94.79%-107.03%之间, RSD范围在4.3%-8.3%之间。该方法具有较高的分析灵敏度、样品回收率和较好的实验重现性,达到了熏蒸剂残留的分析要求。2.建立加速溶剂萃取提取粮食样品中氯化苦及二溴乙烷前处理方法,并结合顶空气相色谱联用技术实现了原粮中氯化苦和二溴乙烷残留的同时测定,并与超声辅助萃取法做了比较。研究了顶空平衡温度,时间,离子强度等因素对测定结果的影响,以及加速溶剂萃取仪萃取溶剂的选择及操作条件的优化。并比较了两种前处理方法加速溶剂萃取和超声波辅助萃取的提取效果。结果表明,氯化苦和二溴乙烷的检测限分别可达0.001mg/kg和0.003mg/kg,加速溶剂萃取的样品日间回收率可达到91.5%-106.3%之间,测定结果的相对标准偏差控制在4.6%-9.4%之间;与超声辅助萃取法相比有效的缩短了提取时间,并提高了低浓度下的提取效率。该方法具有较高的测试灵敏度、样品回收率和较好的实验重现性,达到了熏蒸剂残留的分析要求。3.建立了顶空-固相微萃取粮食样品中氯化苦及二溴乙烷方法,并结合气相色谱实现了实现了原粮中氯化苦和二溴乙烷残留的同时测定。利用了超声波辅助条件下水为提取溶剂的溶样方法,进行顶空固相微萃取。整个制样过程仅需要超声波辅助萃取和固相微萃取两个步骤,大大节约了操作的时间,简化了操作的步骤。结果表明,氯化苦和二溴乙烷的检测限分别可达0.005mg/kg和0.009mg/kg,样品日间回收率可达到87.5%-108.4%之间,测定结果的相对标准偏差控制在11.2%-18.3%之间;该方法具有较高的测试灵敏度,虽然在回收率和重现性上的表现欠佳,但不失为一种快速检测熏蒸剂残留的分析方法。4.将熏蒸剂残留检测分析技术应用到其残留的影响因素的分析中,建立了一个简单的熏蒸模拟方法,初步探索了时间,温度,湿度条件对熏蒸剂残留的影响。结果表明,温度和湿度等环境因素对残留有一定的影响,而长时间的通风散气可有效的消除残留。