含吡咯基配体第四副族和稀土金属配合物的合成及催化性能研究

论文摘要

本论文主要研究含吡咯基配体第四副族和稀土金属配合物的合成及催化性能,主要包括以下三个部分内容:一、我们设计并选择六个含吡咯基Schiff碱配体L1-L6（L1=（E）-N-（（1 H-pyrrol-2-yl）methylene）pyridin-2-amine,L2=（E）-N-（（1H-pyrrol-2-yl）methyl-ene） （py -ridin-2-yl）methanamine,L3=（E）-N-（（1H-pyrrol-2-yl）methylene）-2-（pyridin-2-yl）ethan amine , L4=（E）-N-（（1H-pyrrol-2-yl）methylene）benzenamine , L5=（E）-N-（（1H-pyrrol -2-yl）methylene）（phenyl）methanamine,L6=（E）-N-（（1H-pyrrol-2-yl）methylene）-2–phen -ylethanamine）) ,合成了6个含钛配合物（NMe2）2Ti（N（C（Pyrrole）HC（Py）H）2N） Ti（NMe2）2?C7H8 （1） ,Ti（L4）（NMe2）3 （2）,Ti（L5）2（NMe2）2 （3）,Ti（L5）（NMe2）2 （4）,Ti（L3）（NMe2）3 （5）和Ti（L6）2（NMe2）2)2（THF） （6）。通过X-射线单晶衍射测定了配合物1-4的晶体结构,并通过核磁确定了配合物5和6的结构。其中配合物1中配体发生成环反应,形成双核的钛配合物。配合物2-6均是单核的含吡咯基配体钛配合物。另外,我们提出了配合物1的形成机理,并发现配合物1-4可以催化苯乙炔与取代苯胺的氢胺化反应的进行。二、我们合成了含吡咯基三齿配体L7（L7=N, N-Di（pyrrolyl-α-methyl）- N-methylamine）,四齿配体L8（L8=Tris（（1H-pyrrol-2-yl）methyl）amine ）以及七齿配体L9（L9=（（（pyrrol-2-ylmethylidene）amino）ethyl）amine）。DyCl3与两当量的NaN（SiMe3）2反应,得到化合物（Dy（μ-Cl）（N（SiMe3）2）2 （THF））2 （7）。X-射线单晶衍射表明该化合物是氯桥连对称的二聚体结构。用L7配体分别与化合物7和已知化合物（Yb（μ-Cl）（N（SiMe3）2）2（THF））2反应合成了含吡咯配体的镝配合物（Dy（μ-Cl）（L7）2（THF）2）2 （8）和镱配合物（Yb（μ-Cl） （L7）2（THF）2）2 （9）。配合物8和9也是氯桥连对称的二聚体结构。L8配体和Ln[N（SiMe3）]3 （Ln = Sc, Sm, Dy）反应得到配合物Sc（L8）（THF）2 （10）,Sm（L8）（THF）3 （11）和Dy（L8）（THF）3 （12）,L9配体和硅胺钪反应得到了含吡咯基钪的配合物Sc（L9） （13）。配合物10-13均是单核结构。通过X-射线单晶衍射仪测定了配合物7-13的晶体结构,并通过元素分析进行了表征。三、我们合成了首例含吡咯基Schiff碱配体L10 （L10=N1,N3-[bis （pyrrole-2-yl） methylene]diethylenetriamine）与稀土金属和第四副族杂核的配合物（NMe2）2Ti（L10）2Sm（THF） （14）,测定了该配合物的晶体结构,并通过元素分析表征。该配合物也可以催化苯乙炔和取代苯胺的氢胺化反应的进行。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 含吡咯基第四副族金属配合物的研究进展
• 1.2.1 含吡咯基卟啉骨架配体第四副族金属配合物的研究进展
• 1.2.2 含双吡咯基配体第四副族金属配合物的研究进展
• 1.2.3 含三吡咯基配体第四副族金属配合物的研究进展
• 1.3 含吡咯基稀土金属配合物的研究进展
• 1.3.1 含吡咯基卟啉骨架配体稀土金属配合物的研究进展
• 1.3.2 含二吡咯甲烷衍生物配体稀土金属配合物的研究进展
• 1.3.3 含吡咯基 Schiff 碱配体稀土金属配合物的研究进展
• 1.4 本论文的研究目的和意义
• 1.5 参考文献
• 第二章 含吡咯基配体钛配合物的合成及催化性能研究
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 钛配合物的晶体学数据
• 2.2.2 钛配合物催化的氢胺化反应
• 2.3 结论
• 2.4 实验操作
• 2.4.1 配体的制备
• 2.4.2 含吡咯基钛配合物的制备
• 2.4.3 含吡咯基钛配合物催化的氢胺化反应
• 2.5 参考文献
• 第三章 含吡咯基配体稀土金属配合物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 含L7 的稀土金属配合物的结构和数据
• 3.2.2 含 L8 的稀土金属配合物的结构和数据
• 3.2.3 含 L9 的稀土金属配合物的结构和数据
• 3.3 结论
• 3.4 实验操作
• 3.4.1 配体的制备
• 3.4.2 稀土氯化物的制备
• 3.4.3 Ln（N（SiMe3）2）3 的制备
• 3.4.4 含吡咯基稀土配合物的制备
• 3.5 参考文献
• 第四章 含吡咯基配体第四副族和稀土金属杂核化合物的合成及催化性能研究
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 配合物14 的晶体学数据
• 4.3 结论
• 4.4 实验操作
• 4.4.1 配体的制备
• 4.4.2 配合物14 的制备
• 4.4.3 配合物14 催化的氢胺化反应
• 4.5 参考文献
• 第五章 全文总结与展望
• 附录一
• 附录二
• 附录三
• 硕士期间发表论文
• 致谢