三价有机碘试剂对芳香醛腙及醛连氮氧化反应的研究

论文题目: 三价有机碘试剂对芳香醛腙及醛连氮氧化反应的研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 应用化学

作者: 尚振华

导师: 赵康

关键词: 芳醛腙,醛连氮,二三氟乙酰氧碘苯,氧化,二取代,恶二唑,芳酰基芳磺酰肼,芳磺酰基苯并异恶唑酮

文献来源: 天津大学

发表年度: 2005

论文摘要: 有机碘(III)氧化剂在现代有机合成中应用很广,相比传统的过渡金属氧化剂,具有容易制备、低毒的优点。本文以二(三氟乙酰氧)碘苯为氧化剂,主要进行了以下的研究工作:以水合肼为原料,合成了乙酰肼、三氟乙酰肼、苯甲酰肼、对氟苯甲酰肼、对甲氧基苯甲酰肼、邻溴苯甲酰肼、烟酰肼、2-呋喃甲酰肼、肼基甲酸甲酯、苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼、对氯苯磺酰肼。以酰肼与芳磺酰肼为原料,与芳醛脱水缩合,制备了芳醛酰腙、芳醛芳磺酰腙。此外,以芳醛和水合肼为原料,制备了醛连氮。室温下,芳醛酰腙被二(三氟乙酰氧)碘苯氧化,得到2,5-二取代-1,3,4-恶二唑。研究了芳醛乙酰腙、芳醛三氟乙酰腙、芳醛苯甲酰腙及取代苯甲酰腙、芳醛杂环酰腙及芳醛甲氧羰基腙被氧化的规律。室温下,在DMSO溶液中,以二(三氟乙酰氧)碘苯为氧化剂,醛连氮被氧化,首次生成2,5-二取代-1,3,4-恶二唑。对称、不对称醛连氮的氧化反应都可以顺利进行,当分子中芳环上存在硝基、羟基时,收率较低,分子中存在供电子基团时收率较高。提出了反应机理,并对所提出的反应机理进行了验证。室温下,丙酮溶液中,芳醛芳磺酰腙可以很好地被二(三氟乙酰氧)碘苯氧化,产物经核磁共振、红外光谱和化学实验证明是N-芳酰基-N’-芳磺酰肼,研究了反应物结构和收率的关系,提出了反应机理。室温下,邻硝基芳醛芳磺酰腙被二(三氟乙酰氧)碘苯氧化,经过氢谱,碳谱及X-Ray单晶衍射等结构分析,证明反应产物是1-芳磺酰基-1H-苯并[c]异恶唑-3-酮,这是该类化合物首次通过氧化方法获得。

论文目录:

第一章文献综述

1.1 N-未取代醛腙的氧化

1.2 N-单烃取代醛腙的氧化

1.3 N,N-二取代醛腙的氧化

1.4 N-酰基醛腙的氧化

1.5 N-磺酰醛腙的氧化

1.6 1,2,4-三唑化合物

1.7 醛连氮的氧化

第二章本文课题设计

2.1 选题依据

2.2 反应路线设计

2.3 主要原料与试剂

2.4 主要分析仪器

2.5 4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛及氧化剂的制备

第三章芳香醛N-酰腙的氧化

3.1 酰肼的制备

3.2 芳醛酰腙的制备

3.3 2,5-二取代1,3,4-噁二唑的合成

3.4 结果与讨论

第四章醛连氮的氧化

4.1 对称醛连氮的制备

4.2 非对称醛连氮的制备

4.3 醛连氮的氧化

4.4 结果与讨论

第五章芳香醛N-磺酰腙的氧化

5.1 芳磺酰肼的制备

5.2 芳醛芳磺酰腙的制备

5.3 N-芳酰基-N'-芳磺酰肼的制备

5.4 结果与讨论

5.4.1 反应产物的确定

5.4.2 反应机理

5.4.3 反应底物结构对反应收率的影响

5.5 邻硝基芳醛磺酰腙的制备

5.6 邻硝基芳醛芳磺酰腙的氧化

第六章结论

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录

致谢

发布时间: 2006-05-24

参考文献

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