氢迁移反应CF3O+CH4（CD4）→CF3OH（CF3OD）+CH3（CD3）的微观动力学研究

论文摘要

本文利用直接动力学的方法对CF3O + CH4（CD4） →CF3OH（CF3OD） + CH3（CD3） 氢迁移反应进行了理论研究,得到如下结论: 1. 得到了该反应的反应路径,反应势垒,反应焓变以及含小曲率隧道效应校正的正则变分过渡态理论速率常数。在实验测量的温度范围内,理论计算的反应速率常数与已有的实验结果符合的较好,说明了理论研究结果的可靠性。并在实验所没有测量的一些温度范围,给出可靠的理论预测结果,得到了在较大温度区间该反应速率常数的三参数阿累尼乌斯表达式。 2.本文研究表明利用直接动力学方法,采用密度泛函理论和高精度的能量组合算法,计算较大分子反应体系的速率常数是一种可行、可靠的理论方法。

论文目录

• 第一章 绪论
• 参考文献
• 第二章 理论基础和计算方法
• 2.1 引言
• 2.2 SchrOdinger方程和两个基本假设
• 2.2.1 SchrOdinger 方程
• 2.2.2 Born-Oppenhermer 近似
• 2.2.3 单电子近似
• 2.3 密度泛函方法
• 2.4 内禀反应坐标方法
• 2.5 过渡态理论
• 2.5.1 传统过渡态理论
• 2.5.2 变分过渡态理论
• 2.6 隧道效应校正
• 参考文献
• 3O + CH₄（CD₄） →CF₃OH（CF₃OD） + CH₃（CD₃）'>第三章 直接动力学方法研究氢取代反应 CF₃O + CH₄（CD₄） →CF₃OH（CF₃OD） + CH₃（CD₃）
• 3.1 前言
• 3.2 计算方法和步骤
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 稳定点性质
• 3.3.2 速率常数计算
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 论文摘要
• 致谢