论文摘要
热解技术是实现神府煤分质转化与清洁利用的有效途径之一。随着神府煤低温热解技术的推广应用,如何提高神府煤热解油、气的品质和产率,以及如何高效利用神府煤热解半焦成为神府煤低温热解技术实现突破性发展的关键。通过共热解方法,探寻可与神府煤进行协同共热解的物质及廉价高效催化剂是解决上述问题的有效方法之一。因此,本文通过铝甑试验方法,研究神府煤与沥青页岩,天然沥青,焦煤中煤的共热解特性,探讨了原料配比变化、矿物质等因素对共热解产物产率、组成和结构的影响。并进一步通过热重分析方法研究了神府煤、沥青页岩,天然沥青,焦煤中煤的热解及其共热解动力学。神府煤与青川沥青页岩共热解特性研究表明,热解终温为520℃,神府煤与沥青页岩配合比为80:20时,焦油产率由神府煤单独热解时的9.2%增加到13.7%,共热解焦油中芳香族和极性分含量降低,脂肪族含量增加,共热解半焦的葛金焦型从A型提高至C型。沥青页岩经HCl/HF脱除矿物质后,与神府煤共热解时的转化率增加,焦油产率达到14.4%。结果表明,沥青页岩中的矿物质对共热解反应有抑制作用,并且可促进焦油的二次分解反应。热重分析表明,沥青页岩的热解活化能比神府煤的热解活化能高,神府煤与沥青页岩共热解的活化能随沥青页岩的比例增加而增加,脱除矿物质后,共热解的活化能降低。神府煤与天然沥青共热解时,热解终温为520℃,神府煤与天然沥青的比例为80:20时,焦油产率增加到14.8%,共热解焦油中芳香族和极性分含量降低,脂肪族含量增加,焦油品质改善,共热解半焦的葛金焦型从A型提高至C型。天然沥青经HCl/HF脱除矿物质后,共热解的转化率下降,焦油产率略有增加。因此,沥青页岩中的矿物质对焦油分解有一定的催化作用。热重分析表明,天然沥青的热解活化高较神府煤高,两者共热解的活化能高于神府煤的活化能,但低于天然沥青热解的活化能。神府煤与焦煤中煤共热解时,热解终温为520℃,神府煤与焦煤中煤的比例为80:20时,焦油产率为8.2%。共热解焦油中芳香族和极性组分含量略有增加,脂肪族含量略有减少,半焦的焦型提高至C型。矿物质对共热解的影响较小。热重分析表明,共热解的活化能略有提高。综合上述结果可知,神府煤与沥青页岩共热解有助于提高神府煤热解焦油收率,沥青页岩、天然沥青和焦煤中煤均可改善神府煤热解半焦的焦型特征。神府煤与沥青页岩、天然沥青和焦煤中煤共热解的活化能高于神府煤的热解活化能。四种含碳物质热解活化能大小顺序为:天然沥青>沥青页岩>焦煤中煤>神府煤。