首页> 正文

铜卤配位聚合物及稀土双膦酸酯配合物的合成、结构和性质研究

2020-12-03阅读(258)

铜卤配位聚合物及稀土双膦酸酯配合物的合成、结构和性质研究

论文摘要

一价铜配位几何学的多样性和卤离子作为桥联配体的潜在能力决定着铜（I）卤化合物的结构化学极其丰富多彩。在芳香胺、有机膦或有机胂存在的体系中,铜（I）卤多形成中性化合物,其通式为（CuX）mLn、[（CuX）mB]n或[（CuXL）mB]n （B为多齿桥联有机配体,L为单齿或多齿螯合配体）。若只有单齿或多齿螯合配体L,铜卤自身可形成多种结构类型的孤立的簇或低聚物;若存在多齿桥联配体B,其将连接孤立的铜卤簇或低维的聚合物形成高维的配位聚合物。三价稀土金属阳离子是Lewis硬酸,有非常强的亲氧性,能与高极性的含氧基团相互作用,从而形成多种配合物及配位聚合物。这类化合物具有特殊的结构,并用来做某些反应的催化剂和萃取剂。膦氧配体是亲氧金属如稀土和锕系金属的良好配体,被广泛应用于溶剂萃取和分离过程。稀土金属的双膦酸酯配合物及配位聚合物的合成、结构和催化性质已引起了人们的广泛关注。1以三苯基膦作单齿配体、2-氨基嘧啶作桥联配体,在CH2Cl2溶液中与CuCl反应合成了铜（I）配合物,[Cu2Cl2（PPh3）2（2-Amp）]∞,并测得了其晶体结构。该配合物是一维无限链状的聚合物,具有二聚体[Cu2Cl2（PPh3）2（2-Amp）]的结构单元,通过2-Amp环上的两个N原子把各个结构单元[Cu2Cl2（PPh3）2（2-Amp）]连在一起而形成。2以膦氧化合物为第一配体、含氮化合物为辅助配体,合成了大量稀土膦氧配合物。膦氧配体为亚甲基双膦酸四异丙基酯（（iPrO）2P（O）CH2P（O）（OiPr）2）、三苯基膦氧（Ph3PO）和双（二苯基膦氧）甲烷（Ph2P（O）CH2P（O）Ph2）。辅助配体有邻菲啰啉（phen）、2-氨基嘧啶（2-Amp）、2-巯基苯并噻唑（2-mbt）、2,2’-联吡啶（2,2’-bpy）、咪唑（im）、苯并咪唑（benzim）、吡嗪（pyz）、喹啉（quin）、4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）等。选择其中八种含邻菲啰啉的稀土双膦酸酯配合物,用元素分析、差热-热重分析、红外光谱、1H与31P核磁共振谱和荧光光谱对配合物的组成和光谱性质进行了表征,并推测了其结构。其中Eu、Tb的配合物具有良好的发光性能。3用亚甲基双膦酰二氯（CH2（POCl2）2）和手性醇（R*OH （R*=C10H19））反应,合成了手性亚甲基双膦酸四烷基酯,（R*O）2（O）PCH2P（O）（OR*）2 （R*=C10H19）,并用元素分析、红外光谱、1H与31P核磁共振谱和圆二色谱等对其性质进行了表征。同时用该手性双膦酸酯配体合成了三种新的手性稀土金属配合物,并对其进行了红外表征。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 第一节 中性铜（I）卤配位聚合物
  • 1 引言
  • 2 配位聚合物简介
  • 3 有机分子桥联的中性铜（I）卤配位聚合物
  • 第二节 稀土膦氧配合物的研究进展与稀土配合物发光性能的研究
  • 1 引言
  • 2 RE（III）的配位化学特点及其与d 过渡金属配合物的区别
  • 3 稀土膦氧配合物及配位聚合物的研究进展
  • 4 稀土配合物发光性能的研究
  • 5 双膦酸酯配体合成方法的研究
  • 参考文献
  • 2Cl2（PPh3）2（2-Amp）]∞的合成和晶体结构'>第二章 一维无限链状铜（I）配位聚合物[Cu2Cl2（PPh3）2（2-Amp）]∞的合成和晶体结构
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 试剂与仪器
  • 2.2 合成
  • 2.3 元素分析
  • 2.4 X-ray 单晶衍射实验
  • 3 结果与讨论
  • 参考文献
  • 第三章 钐和钆与亚甲基双膦酸四异丙基酯及邻菲啰啉配合物的合成和表征
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 试剂与仪器
  • 2.2 二元配合物的合成
  • 2.3 三元配合物的合成
  • 3 结果与讨论
  • 3.1 元素分析
  • 3.2 红外分析
  • 3.3 差热-热重分析
  • 1H 和31P NMR'>3.41H 和31P NMR
  • 3.5 荧光分析
  • 4 结构推测
  • 5 结论
  • 参考文献
  • 第四章 铕、铽与亚甲基双膦酸四异丙基酯和邻菲啰啉配合物的合成和荧光性质的研究.
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 试剂与仪器
  • 2.2 二元配合物的合成
  • 2.3 三元配合物的合成
  • 3 结果与讨论
  • 3.1 元素分析及摩尔电导率
  • 3.2 红外分析
  • 3.3 差热-热重分析
  • 1H 和31P NMR'>3.41H 和31P NMR
  • 3.5 荧光分析
  • 4 结构推测
  • 参考文献
  • *O）2（O）PCH2P（O）（OR*）2(R*=C10H19)的制备与性质表征'>第五章 手性亚甲基双膦酸四烷基酯（R*O）2（O）PCH2P（O）（OR*）2(R*=C10H19)的制备与性质表征
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2.1 试剂与仪器
  • 2.2 合成路线
  • 2.3 实验步骤
  • 3 结果与讨论
  • 3.1 元素分析
  • 3.2 红外分析
  • 1H 和31P NMR'>3.31H 和31P NMR
  • 3.4 圆二色谱
  • 参考文献
  • 第六章 其它稀土膦氧配合物的合成及总结
  • 1 引言
  • 2 实验部分
  • 2）的合成'>2.1 双（二苯基膦氧）甲烷（dppmO2）的合成
  • 2.2 稀土膦氧配合物的合成
  • 3 结果与讨论
  • 4 总结
  • 参考文献
  • 附录一
  • 致谢

    • 相关论文文献

    • [1].聚α-氨基膦酸酯凝胶的制备及对铜离子的吸附性能[J]. 高分子材料科学与工程 2013(02)
    • [2].α-(1-苯基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-甲酰氧基)-α-芳甲基膦酸酯的合成、晶体结构与生物活性[J]. 今日农药 2012(11)
    • [3].聚膦酸酯的合成与应用研究进展[J]. 精细石油化工进展 2012(12)
    • [4].一种环状膦酸酯的合成及其结构表征[J]. 化学试剂 2010(07)
    • [5].α-氨基膦酸酯的合成方法研究进展[J]. 合成化学 2008(03)
    • [6].酰基膦酸酯的合成及其在有机合成中的应用研究进展[J]. 化学通报 2012(02)
    • [7].微波合成噻二唑基-α-氨基膦酸酯及其生物活性研究[J]. 化学试剂 2012(05)
    • [8].光照法有效合成单、双氟(氯)取代的苯膦酸酯[J]. 精细化工中间体 2011(03)
    • [9].α-氨基膦酸酯的合成及生物活性研究进展[J]. 河北师范大学学报(自然科学版) 2010(02)
    • [10].双噻二唑基-α-氨基膦酸酯的合成及其生物活性[J]. 精细化工 2012(01)
    • [11].噻唑的膦酸酯化反应研究[J]. 苏州大学学报(自然科学版) 2011(04)
    • [12].低聚有机膦酸酯阻燃剂的合成[J]. 南京师范大学学报(工程技术版) 2008(02)
    • [13].柠檬酸催化的醛、胺和亚磷酸酯三组分反应:一步法合成α-氨基膦酸酯(英文)[J]. 淮北师范大学学报(自然科学版) 2014(03)
    • [14].氨基磺酸催化无溶剂一锅法合成α-氨基膦酸酯[J]. 应用化学 2008(07)
    • [15].新型喹啉酮类膦酸酯衍生物的合成与抗菌活性[J]. 有机化学 2014(04)
    • [16].α-酰氧基膦酸酯的合成研究[J]. 云南民族大学学报(自然科学版) 2013(02)
    • [17].羟基乙叉二膦酸酯合成的影响因素[J]. 辽宁师专学报(自然科学版) 2010(01)
    • [18].“一锅煮”合成新型含吡唑与苯并噻唑环的α-氨基膦酸酯衍生物[J]. 合成化学 2011(01)
    • [19].新型含1H-吲唑环的α-氨基膦酸酯的合成及表征[J]. 有机化学 2011(07)
    • [20].α-(1-苯基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-甲酰氧基)-α-芳甲基膦酸酯的合成、晶体结构与生物活性[J]. 有机化学 2012(08)
    • [21].1,4-苯基双氨基膦酸酯的绿色合成及生物活性[J]. 化学通报 2011(02)
    • [22].氧化铋对环状膦酸酯阻燃棉织物的协效阻燃抑烟作用[J]. 精细化工 2011(12)
    • [23].水杨醛氨基酸席夫碱类α-氨基膦酸酯的合成及生物活性[J]. 应用化学 2008(10)
    • [24].新型含二茂铁的α-氨基膦酸酯的合成及表征[J]. 有机化学 2008(10)
    • [25].离子液体催化合成α-氨基膦酸酯[J]. 山西化工 2012(06)
    • [26].含吡啶(或噻唑)和1,2,3-三唑双杂环的α-氨基膦酸酯衍生物的合成与除草活性[J]. 华中师范大学学报(自然科学版) 2011(02)
    • [27].α-羟基膦酸酯芳甲酸酯的合成、晶体结构和质谱裂解规律研究[J]. 有机化学 2010(09)
    • [28].含1,3,4-噻二唑α-氨基膦酸酯的合成及其表征[J]. 有机化学 2009(09)
    • [29].双杂环α-氨基膦酸酯的合成及生物活性研究[J]. 化学研究与应用 2012(11)
    • [30].新型双α-氨基烷基膦酸酯衍生物的一锅合成[J]. 河南师范大学学报(自然科学版) 2009(04)

    标签：;  ;  ;  ;  ;  

    铜卤配位聚合物及稀土双膦酸酯配合物的合成、结构和性质研究
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5