后过渡铁系乙烯齐聚催化剂的制备及反应研究

论文摘要

线性α-烯烃是重要的石油化工原料,其中用途最为广泛的是C4～C18的α-烯烃,线性α-烯烃主要用于乙烯共聚单体、表面活性剂合成中间体、增塑剂用醇、合成润滑油和油品添加剂等领域。工业上α-烯烃的生产方法主要有石蜡裂解法和乙烯齐聚法两种。目前石蜡裂解法已逐渐被乙烯齐聚法所取代。在乙烯齐聚法中工艺比较成熟的是Gulf、Ethyl和SHOP等方法,但这些方法均系在高压的苛刻条件下利用不同催化剂进行均相齐聚反应。近年来,具有高活性、高选择性的过渡金属络合物烯烃聚合催化剂的研究引起了人们的广泛关注,特别是带有双齿和三齿的后过渡金属烯烃聚合催化剂更是引起人们的极大兴趣。本论文主要设计与合成了几种新型的铁配合物乙烯齐聚催化剂。在配体芳胺的邻位和对位引入了不同空间位阻、不同电子效应的基团,详细地考查了配体的结构对催化剂的活性和产物线性α-烯烃的碳数分布的影响。另外,反应温度、反应压力、Al/Fe等对催化剂性能和产物线性α-烯烃碳数分布的影响也进行了考查。

论文目录

• 学位论文数据集
• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 α-烯烃的定义及用途
• 1.2.1 聚乙烯共聚单体
• 1.2.2 表面活性剂合成中间体
• 1.2.3 增塑剂用直链醇
• 1.2.4 合成润滑油和油品添加剂
• 1.2.5 其他用途
• 1.3 α-烯烃的生产方法
• 1.3.1 蜡裂解法
• 1.3.2 Sasol法
• 1.3.3 乙烯齐聚法
• 1.3.4 其他正在开发中的新工艺
• 1.4 乙烯齐聚催化剂的研究进展
• 1.4.1 Ziegler-Natta催化剂
• 1.4.2 茂金属烯烃聚合催化剂
• 1.4.3 非茂催化剂
• 1.4.4 前过渡金属催化剂
• 1.4.5 后过渡金属配合物催化剂
• 1.5 研究意义和目的
• 1.5.1 研究意义
• 1.5.2 研究目的
• 第二章 2-乙酰基-1,10-菲咯啉的合成改进
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验药品及试剂
• 2.2.2 实验仪器
• 2.2.3 实验路线
• 2.2.4 实验方法
• 2.3 结果与讨论
• 第三章 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁（Ⅱ）的合成及其催化乙烯齐聚的研究
• 3.1 实验药品与仪器
• 3.2 配体及配合物的合成与表征
• 3.2.1 2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺的合成
• 3.2.2 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁（Ⅱ）的合成
• 3.3 配合物的乙烯齐聚研究
• 3.3.1 乙烯齐聚实验方法
• 3.3.2 分析方法
• 3.3.3 齐聚反应影响因素的考察
• 3.4 小结
• 第四章 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基-4-甲基苯胺合铁（Ⅱ）的合成及其催化乙烯齐聚的研究
• 4.1 实验药品与仪器
• 4.2 配体及配合物的合成与表征
• 4.2.1 2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基-4-甲基苯胺的合成
• 4.2.2 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基-4-甲基苯胺合铁（Ⅱ）的合成
• 4.3 配合物的乙烯齐聚研究
• 4.3.1 温度对齐聚反应的影响
• 4.3.2 Al/Fe摩尔比对齐聚反应的影响
• 4.3.3 乙烯压力对齐聚反应的影响
• 4.4 小结
• 第五章 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁（Ⅱ）的合成及其催化乙烯齐聚的研究
• 5.1 实验药品与仪器
• 5.2 配体及配合物的合成与表征
• 5.2.1 2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺的合成
• 5.2.2 氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁（Ⅱ）的合成
• 5.3 配合物的乙烯齐聚研究
• 5.3.1 温度对齐聚反应的影响
• 5.3.2 Al/Fe摩尔比对齐聚反应的影响
• 5.3.3 乙烯压力对齐聚反应的影响
• 5.4 小结
• 第六章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 导师及作者介绍