本文主要研究内容
作者徐立耀（2019）在《四价金属配合物氧化羟胺和甲基硒代半胱氨酸的动力学分析》一文中研究指出：使用停止流动光谱仪跟踪了四价铈（Ce（IV））在高氯酸介质中氧化羟胺的快速反应,并对该反应进行了动力学研究和机理分析。该氧化还原反应遵循二级反应动力学方程:-d[Ce（IV）]tot/dt=k’[HONH2]tot[Ce（IV）]tot,其中k’代表表观二级速率常数,[Ce（IV）]tot和[HONH2]tot分别代表Ce（IV）和羟胺的总浓度。在实验中,研究了表观二级速率常数k’随[H+]和离子强度的变化。并根据该反应的快速扫描光谱和化学计量关系,提出了反应机理,即三种形态的Ce（IV）(Ce4+,Ce（OH）3+和Ce（OH）22+)同时攻击质子化羟胺（HONH3+）。这三个平行反应是速率控制步骤,生成自由基·ONH2,这些自由基迅速地被Ce（IV）氧化成硝酸根。根据反应机理推导出速率方程,并计算得到了速控步的速率常数,并得到了以下的反应顺序:Ce4+>Ce（OH）3+>Ce（OH）22+,但是速控步的反应速率差别不是很大。因此,在本研究中提出并讨论了Ce（OH）3+和Ce（OH）22+可能存在过渡态,同时得到了速控步反应遵循外界电子转移方式的结论。将提出的反应机理与文献中报道的在硫酸和硝酸介质中四价铈氧化羟胺的反应机理进行比较。结论是反应介质可以影响Ce（IV）氧化羟胺的反应速率、反应机理和反应产物,这也是本实验的一个新发现。甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）是人类从饮食中获得微量元素硒的主要来源,它已被证明具有抗癌和癌症预防功能。然而MeSeCys在生物体中抗氧化活性的研究至今没有非常详细的报道。本实验在很宽的pH范围内通过停止流动光谱仪研究了Pt（IV）抗癌模型化合物trans-[PtX2（CN）4]2–（X=Cl;Br）氧化MeSeCys的反应。本反应同样遵循二级动力学方程,并且通过光度滴定得到了1:1化学计量关系。通过高分辨率质谱确定了反应产物,MeSeCys被氧化成硒亚砜。依据上面的实验现象,提出了一个反应机理:三种形态的MeSeCys上的硒原子平行攻击Pt（IV）配合物纵向配位上的一个卤素原子。本研究计算得到了在25.0oC和1.0 M离子强度下反应速控步的速率常数以及MeSeCys的解离常数pKa值。通过这些实验结果:快速扫描光谱、活化参数和速控步反应速率常数,并提出了速控步是桥接双电子转移方式。实验表明,MeSeCys还原[PtX2（CN）4]2–的反应与L-硒代蛋氨酸（SeMet）还原相同Pt（IV）的反应机理类似。但是,这两种硒化合物和Pt（IV）的反应速率存在很大的差异,和其他三种人体中常见的氧化剂氧化MeSeCys、SeMet的反应速率相比,这种反应速率的差异也是最大的。MeSeCys和SeMet不同的质子化形态和Pt（IV）的反应活性也不相同。MeSeCys和SeMet还原各种生物相关氧化剂的过程中显示出的不同反应活性可能解释了它们作为抗癌药所展现不同功效。
Abstract
shi yong ting zhi liu dong guang pu yi gen zong le si jia shi （Ce（IV））zai gao lv suan jie zhi zhong yang hua qiang an de kuai su fan ying ,bing dui gai fan ying jin hang le dong li xue yan jiu he ji li fen xi 。gai yang hua hai yuan fan ying zun xun er ji fan ying dong li xue fang cheng :-d[Ce（IV）]tot/dt=k’[HONH2]tot[Ce（IV）]tot,ji zhong k’dai biao biao guan er ji su lv chang shu ,[Ce（IV）]tothe [HONH2]totfen bie dai biao Ce（IV）he qiang an de zong nong du 。zai shi yan zhong ,yan jiu le biao guan er ji su lv chang shu k’sui [H+]he li zi jiang du de bian hua 。bing gen ju gai fan ying de kuai su sao miao guang pu he hua xue ji liang guan ji ,di chu le fan ying ji li ,ji san chong xing tai de Ce（IV）(Ce4+,Ce（OH）3+he Ce（OH）22+)tong shi gong ji zhi zi hua qiang an （HONH3+）。zhe san ge ping hang fan ying shi su lv kong zhi bu zhou ,sheng cheng zi you ji ·ONH2,zhe xie zi you ji xun su de bei Ce（IV）yang hua cheng xiao suan gen 。gen ju fan ying ji li tui dao chu su lv fang cheng ,bing ji suan de dao le su kong bu de su lv chang shu ,bing de dao le yi xia de fan ying shun xu :Ce4+>Ce（OH）3+>Ce（OH）22+,dan shi su kong bu de fan ying su lv cha bie bu shi hen da 。yin ci ,zai ben yan jiu zhong di chu bing tao lun le Ce（OH）3+he Ce（OH）22+ke neng cun zai guo du tai ,tong shi de dao le su kong bu fan ying zun xun wai jie dian zi zhuai yi fang shi de jie lun 。jiang di chu de fan ying ji li yu wen suo zhong bao dao de zai liu suan he xiao suan jie zhi zhong si jia shi yang hua qiang an de fan ying ji li jin hang bi jiao 。jie lun shi fan ying jie zhi ke yi ying xiang Ce（IV）yang hua qiang an de fan ying su lv 、fan ying ji li he fan ying chan wu ,zhe ye shi ben shi yan de yi ge xin fa xian 。jia ji xi dai ban guang an suan （MeSeCys）shi ren lei cong yin shi zhong huo de wei liang yuan su xi de zhu yao lai yuan ,ta yi bei zheng ming ju you kang ai he ai zheng yu fang gong neng 。ran er MeSeCyszai sheng wu ti zhong kang yang hua huo xing de yan jiu zhi jin mei you fei chang xiang xi de bao dao 。ben shi yan zai hen kuan de pHfan wei nei tong guo ting zhi liu dong guang pu yi yan jiu le Pt（IV）kang ai mo xing hua ge wu trans-[PtX2（CN）4]2–（X=Cl;Br）yang hua MeSeCysde fan ying 。ben fan ying tong yang zun xun er ji dong li xue fang cheng ,bing ju tong guo guang du di ding de dao le 1:1hua xue ji liang guan ji 。tong guo gao fen bian lv zhi pu que ding le fan ying chan wu ,MeSeCysbei yang hua cheng xi ya feng 。yi ju shang mian de shi yan xian xiang ,di chu le yi ge fan ying ji li :san chong xing tai de MeSeCysshang de xi yuan zi ping hang gong ji Pt（IV）pei ge wu zong xiang pei wei shang de yi ge lu su yuan zi 。ben yan jiu ji suan de dao le zai 25.0oChe 1.0 Mli zi jiang du xia fan ying su kong bu de su lv chang shu yi ji MeSeCysde jie li chang shu pKazhi 。tong guo zhe xie shi yan jie guo :kuai su sao miao guang pu 、huo hua can shu he su kong bu fan ying su lv chang shu ,bing di chu le su kong bu shi qiao jie shuang dian zi zhuai yi fang shi 。shi yan biao ming ,MeSeCyshai yuan [PtX2（CN）4]2–de fan ying yu L-xi dai dan an suan （SeMet）hai yuan xiang tong Pt（IV）de fan ying ji li lei shi 。dan shi ,zhe liang chong xi hua ge wu he Pt（IV）de fan ying su lv cun zai hen da de cha yi ,he ji ta san chong ren ti zhong chang jian de yang hua ji yang hua MeSeCys、SeMetde fan ying su lv xiang bi ,zhe chong fan ying su lv de cha yi ye shi zui da de 。MeSeCyshe SeMetbu tong de zhi zi hua xing tai he Pt（IV）de fan ying huo xing ye bu xiang tong 。MeSeCyshe SeMethai yuan ge chong sheng wu xiang guan yang hua ji de guo cheng zhong xian shi chu de bu tong fan ying huo xing ke neng jie shi le ta men zuo wei kang ai yao suo zhan xian bu tong gong xiao 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自河北大学的徐立耀，发表于刊物河北大学2019-07-25论文，是一篇关于羟胺论文,四价铈论文,甲基硒代半胱氨酸论文,四价铂抗癌前药论文,动力学和反应机理论文,河北大学2019-07-25论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自河北大学2019-07-25论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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