采用ROMP的方法合成含有功能侧基的聚降冰片烯

论文摘要

活性开环易位聚合,由于其本身独特的聚合方式使其在合成具有优异的性能材料方面有着广泛的应用。在本文中我们合成了Grubbs催化剂[RuCl2（=CHPh）（PPh3）2],并在它的催化下开环易位聚合了两种单体,分别是N-（4-羟基苯基）NA酰亚胺（HPNI）和含有苯并嗯嗪侧基的NA酰亚胺（NOB）。分别通过核磁和红外对聚合物的结构进行了表征。HPNI中含有酚羟基,本文采用叔丁基二甲基氯硅烷保护酚羟基,然后对其进行聚合,最后再对其酸解,最终得到含有酚羟基的聚降冰片烯。产物用GPC,1H NMR,DSC,TGA进行了表征。这种聚合物除了本身的特性外还具有较高的反应活性,在聚合物分子结构设计方面有较广泛的应用。NOB是一种含有苯并噁嗪侧基的NA酰亚胺,除了含有具有较高开环易位活性的降冰片烯基外还含有苯并噁嗪侧基,苯并噁嗪是一种刚性基团,可以通过加热或者催化聚合形成类似酚醛树脂的交联结构。本文把苯并噁嗪基团和降冰片烯基通过化学方法结合起来,然后在自己合成的Grubbs催化剂的催化作用下开环易位聚合得到PNOB,加热固化PNOB得到具有较好热性能的苯并噁嗪树脂。并用GPC,1HNMR,DSC,TGA等手段对其结构和性能进行了表征。结果表明PNOB的玻璃化转变温度达到148℃,固化PNOB后的苯并噁嗪树脂玻璃化转变温度达到265℃,二者均具有较好的热稳定性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 开环易位聚合反应（ROMP）
• 1.2 ROMP反应的研究进展
• 1.3 ROMP在聚合物分子设计方面的应用
• 1.4 ROMP在降冰片烯（NBE）及其衍生物聚合方面的应用
• 1.4.1 NBE的ROMP
• 1.4.2 NBE衍生物的ROMP
• 1.5 本文的研究思路和研究内容
• 参考文献:
• 2（=CHPh）（PPh₃）₂）的合成及表征'>第二章 Grubbs催化剂（RuC1₂（=CHPh）（PPh₃）₂）的合成及表征
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验原料
• 2.2.2 实验步骤
• 2.2.3 分析测试
• 2.3 结果与讨论
• 2（=CHPh）（PCy₃）₂的合成路线'>2.3.1 RuC1₂（=CHPh）（PCy₃）₂的合成路线
• 2.3.2 对甲苯磺酰肼的表征
• 2.3.3.对甲苯磺酰苯腙的表征
• 2.3.4 苯基重氮甲烷的表征
• 2.3.5 三环己基磷的表征
• 2.3.6 三（三苯基膦）二氯合钌的表征
• 2（=CHPh）（PCy₃）₂的表征'>2.3.7 RuC1₂（=CHPh）（PCy₃）₂的表征
• 2.4 本章小结
• 参考文献:
• 第三章 N—（4—羟基苯基）NA酰亚胺的开环易位聚合
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验原料
• 3.2.2 合成步骤
• 3.2.3.分析测试
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 合成路线
• 3.3.2 NA酸酐的内外式转换
• 3.3.3.HPNI的结构表征
• 3.3.4 HPNI-Si的表征
• 3.3.5 PHPNI—Si的结构表征
• 3.3.6 PHPNI的表征
• 3.4 本章小结
• 参考文献:
• 第四章 含苯并噁嗪侧基的NA酰亚胺的聚合
• 4.1 引言
• 4.2.实验部分
• 4.2.1 实验原料
• 4.2.2 合成步骤
• 4.3 结果及讨论
• 4.3.1 合成路线
• 4.3.2 NOB的结构表征
• 4.3.3 PNOB的表征
• 4.3.4 PNOB的热性能
• 4.3.5 PNOB固化过程分析
• 4.3.6 PNOB固化后的热性能
• 4.4 本章小结
• 参考文献:
• 致谢
• 学位论文评阅及答辩情况表