分子内碳碳键断裂/环合生成取代苯并呋喃的研究

论文摘要

苯并呋喃类化合物是一类非常重要的化合物,具有潜在的生物药理活性,广泛存在于天然产物及合成药物中,因此越来越多的人致力于合成取代苯并呋喃的方法学研究。本论文对文献已报道的苯并呋喃的合成方法进行了综述,并通过分子内碳碳键断裂/环合的策略找到一种合成取代苯并呋喃化合物的新方法。首先,通过芳腈和酯的缩合反应制备了底物α-芳基-β-酮腈。该类型底物中含有活泼的次甲基,可以在二氧化锰的作用下高产率的进行氧化偶联反应生成二聚体。进一步的研究发现,当二聚体的主体苯环的3,4位同时有甲氧基取代时,该二聚体可以在三氯化铁作用下发生碳碳键的断裂并进一步环化生成取代的苯并呋喃化合物。不论侧链取代基是烷基或者芳基,反应都可以发生,当侧链取代基为烷基时,反应收率较好,为芳基时,反应收率中等。本论文采用以上方法合成了一系列苯并呋喃类化合物,并对反映机理进行了初步的探讨。本论文同时对偶联反应的立体化学以及二聚体的立体结构对于环合反应的影响进行了初步的研究。研究发现,α-芳基-β-酮腈氧化偶联生成的二聚体,包括一个内消旋体和一外消旋体。其中内消旋体的热力学稳定性较差,可以转化为更加稳定的外消旋体。同时,通过对比实验发现在三氯化铁作用下,二聚体向取代苯并呋喃的转化过程,内消旋体可以迅速完成,而外消旋体体则需要较长的反应时间。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 活性亚甲基和次甲基的分子间偶联反应
• 1.3 天然存在的苯并呋喃化合物
• 1.4 苯并呋喃类化合物的生物活性及其它应用
• 1.5 文献已报道的合成方法
• 1.5.1 构建呋喃环系的方法
• 1.5.2 以呋喃衍生物为原料构建苯环部分
• 1.5.3 其它制备苯并呋喃的方法
• 1.6 本章小结
• 第二章 课题设计
• 2.1 选题依据
• 2.2 实验设计
• 2.3 主要原料与试剂
• 2.4 主要分析仪器
• 2.5 反应原料的制备
• 第三章 实验部分
• 3.1 反应条件的确立
• 2作用下分子间偶联反应'>3.2 MnO₂作用下分子间偶联反应
• 3作用下苯并呋喃的合成'>3.3 FeCl₃作用下苯并呋喃的合成
• 3.4 本章小结
• 第四章 结果与讨论
• 4.1 偶联反应
• 4.1.1 取代基的影响
• 4.1.2 反应的立体化学
• 4.1.3 对反应机理的探讨
• 4.2 苯并呋喃的合成
• 4.2.1 对反应现象和结果的分析
• 4.2.2 对反应机理的探讨
• 4.3 本章小结
• 第五章 论文结论
• 参考文献
• 发表论文和参加科研情况说明
• 1H-NMR谱图'>附录 部分代表性化合物的¹H-NMR谱图
• 致谢