呋喃基含氮配体的合成及其钯化反应

论文摘要

本文从呋喃甲醛出发,设计合成了三个系列共8个呋喃亚胺类化合物,两个系列共5个呋喃叔胺类化合物,并分别研究了这些亚胺和叔胺的钯化反应及其反应机理。1.在甲醇水溶液中,呋喃甲醛分别与取代苯胺、取代苄胺、手性苄胺作用分别得到席夫碱,它们在甲醇/二氯甲烷作溶剂,四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行钯化反应得到钯化物。2.呋喃甲醛与取代苄胺、手性苄胺得到的席夫碱在甲醇/硼氢化钠的还原作用下得到相应的仲胺化合物。仲胺化合物在乙腈作溶剂,氰基硼氢化钠/水合甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到相应的叔胺化合物。叔胺化合物在甲醇/二氯甲烷作溶剂,四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行环钯化反应,得到环钯化物。以上亚胺、亚胺钯化物,仲胺、叔胺及其环钯化物均经元素分析、红外、核磁证实。此外,其中3个钯化产物经过单晶衍射的证实,并对环钯化反应的区域选择性进行了讨论。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 环金属化反应概述
• 1.2 亚胺（Schiff base）的环金属化反应
• 1.2.1 单配位中心
• 1.2.2 多配位中心
• 1.2.3 杂环配体
• 1.3 伯胺与仲胺的环金属化反应
• 1.4 叔胺的环金属化反应
• 1.5 环钯化反应
• 1.5.1 环钯化反应条件
• 1.5.2 环钯化合物的主要应用
• 1.6 本课题研究的目的和意义
• 第二章 呋喃亚胺的合成及其钯化反应
• 2.1 实验仪器与药品
• 2.1.1 实验仪器与测试仪器
• 2.1.2 实验药品
• 2.1.3 薄层色谱板的制备
• 2.2 取代苯基氨亚甲基呋喃的合成
• 2.2.1 实验步骤
• 2.2.2 产率及理化数据分析
• 2.3 取代苯基氨亚甲基呋喃的钯化反应
• 2.3.1 实验步骤
• 2.3.2 产率及理化数据分析
• 2.3.3 化合物 2a 的晶体结构
• 2.4 取代苄基氨亚甲基呋喃的合成
• 2.4.1 实验步骤
• 2.4.2 产率及理化数据分析
• 2.5 取代苄基氨亚甲基呋喃的钯化反应
• 2.5.1 实验步骤
• 2.5.2 产率及理化数据分析
• 2.5.3 化合物4a 的晶体结构
• 2.6 （R）, （S） -[（1-苯乙基）氨亚]甲基呋喃的合成
• 2.6.1 实验步骤
• 2.6.2 产率及理化数据分析
• 2.7 （R）, （S） -[（1-苯乙基）氨亚]甲基呋喃的钯化反应
• 2.7.1 实验步骤
• 2.7.2 产率及理化数据分析
• 第三章 呋喃叔胺的合成及其环钯化反应
• 3.1 实验仪器与药品
• 3.1.1 实验仪器与测试仪器
• 3.1.2 实验药品
• 3.2 N-取代苄基氨甲基呋喃的合成
• 3.2.1 实验步骤
• 3.2.2 产率及理化数据分析
• 3.3 [N-甲基-N-取代苄基]氨甲基呋喃的合成
• 3.3.1 实验步骤
• 3.3.2 产率及理化数据分析
• 3.4 [N-甲基-N-取代苄基]氨甲基呋喃钯化反应
• 3.4.1 实验步骤
• 3.4.2 产率及理化数据分析
• 3.4.3 化合物 10a 的晶体结构
• 3.5 （R）, （S）-[N-（1-苯乙基）]氨甲基呋喃的合成
• 3.5.1 实验步骤
• 3.5.2 产率及理化数据分析
• 3.6 （R）, （S）-[N-甲基-N-（1-苯乙基）]氨甲基呋喃的合成
• 3.6.1 实验步骤
• 3.6.2 产率及理化数据分析
• 3.7 （R）, （S）-[N-甲基-N-（1-苯乙基）]氨甲基呋喃的环钯化反应
• 3.7.1 实验步骤
• 3.7.2 产率及理化数据分析
• 第四章 结果与讨论
• 4.1 亚胺的合成
• 4.2 亚胺钯化反应的机理
• 4.3 叔胺环钯化反应的机理
• 参考文献
• 致谢