论文摘要
龋病是以牙体硬组织破坏为特征的口腔感染性疾病，严重影响人类口腔和全身健康，人们越来越认识到龋病对人类健康的危害，进行了大量防龋研究。纳米羟磷灰石（Nano-hydroxyaptite，nHA）在形态、晶体结构和结晶度上与牙体磷灰石相似，有研究证实nHA具有防止釉质脱矿，促进脱矿釉质再矿化的作用，并可作为一种良好的牙膏摩擦剂，但制作成本较高。随着材料科学的发展，人们试图通过各种途径引入其他物质对nHA进行复合改性，制备成更为理想的nHA复合材料并降低制作成本，目前对nHA复合材料的研究主要集中在人造骨代用品和牙科种植体方面，用于防龋的研究甚少，nHA与氟联合应用防龋尚未见报道。目的：以碳酸钙为主要原料，合成纳米羟磷灰石-碳酸钙复合物（nHA-CaCO3）和纳米氟磷灰石-碳酸钙复合物（nFA-CaCO3），检测两种复合物的物相和形貌；并从釉质表面形貌及显微硬度等指标着手，通过体外pH循环模型研究两种复合物对脱矿釉质再矿化的影响。本研究分两部分：一、nHA-CaCO3，nFA-CaCO3的合成及表征材料和方法：采用碳酸钙（CaCO3）、磷酸等为原料以沉淀法合成nHA包覆于碳酸钙晶体表面，形成纳米羟磷灰石-碳酸钙复合物（nHA-CaCO3），进一步合成纳米氟磷灰石（nFA）沉淀于碳酸钙晶体表面，形成纳米氟磷灰石-碳酸钙复合物（nFA-CaCO3）。用X射线衍射仪检测两种合成物，采用Rietveld法通过DBWS 90软件对各样本进行分析，确定物相，测定晶粒尺寸。用扫描电镜观察合成物粉末晶体形貌。结果：两种合成物色白，质地细腻，无味，悬浊液pH呈中性。X射线衍射分析结果证实两种复合物中各有约8～9％的结晶程度较低的nHA／nFA生成，其余均为CaCO3，nHA-CaCO3中羟磷灰石晶体尺寸约为16nm，nFA-CaCO3中氟磷灰石晶体尺寸约为28nm。扫描电镜图显示nHA和nFA晶体分别将碳酸钙晶体包裹。二、nHA-CaCO3，nFA-CaCO3对釉质再矿化影响的体外研究材料和方法：将开窗后的牛牙釉质随机分为4组，每组12个样本，经脱矿凝胶脱矿后形成人工釉质龋。4组分别是CaCO3组、氟化钠组、nHA-CaCO3组和nFA-CaCO3组。釉质块经处理液、酸性缓冲液、中性缓冲液进行pH循环。用扫描电镜观察再矿化前后的形态学改变，X射线衍射仪检测釉质表面沉淀物物相，显微硬度仪测定釉质表面显微硬度值的改变。统计采用单因素方差分析（SNK检验）。结果：扫描电镜图显示CaCO3组釉质表面出现松散的沉积物；NaF组出现颗粒状沉积物；nHA-CaCO3组nFA-CaCO3组的釉质表面均出现结构紧密细微的针状晶体，但nFA-CaCO3组针状晶体较为粗大。X射线衍射结果显示nFA-CaCO3组与NaF组釉质表面沉淀物主要为羟基磷灰石和氟磷灰石；CaCO3组和nHA-CaCO3组釉质表面有结晶和非结晶的CaCO3沉积，nHA-CaCO3组还有非结晶的羟基磷灰石沉积。再矿化后NaF组、nHA-CaCO3组与nFA-CaCO3组釉质表面显微硬度恢复的百分比均显著高于CaCO3组（P<0.05），三组之间差异没有统计学意义（P>0.05）。结论：本研究成功合成了nHA-CaCO3和nFA-CaCO3两种复合物，其色白，质地细腻，其中的nHA／nFA结晶程度较低，分别将碳酸钙晶体包裹。两种复合物对脱矿釉质再矿化均有促进作用，其效果优于碳酸钙，且nFA-CaCO3复合物促进釉质表面沉积磷灰石的能力优于nHA-CaCO3复合物。