丙二腈参与的多组分串联反应研究

论文摘要

多组分反应（MCRs）是一种高效的一步合成法,几种（三种或以上）简单易得的组分通过一步合成得到一个单一的化合物。多组分反应由于其灵活性、会聚性和原子经济性,与线性合成法、分步合成法相比显示出很多优越性,因此在很多领域如有机化学,医药化学和组合化学中得到了广泛的应用。丙二腈是常见的简单化学试剂。丙二腈分子内含有两个氰基官能团,具有强吸电子能力。氰基的碳氮三键非常适合亲核加成反应,同时对于取代反应,氰基又是一个非常好的离去基团。由于两个氰基的吸电子作用,使得丙二腈分子中亚甲基上的两个氢原子相当活跃。因此,丙二腈分子中有多个反应位点,是非常理想的多组分反应底物之一。为此我们开展了以丙二腈为反应物之一的新的多组分反应研究,取得了一些有意义的成果:1.用丙二腈和芳香醛反应得到的芳亚甲基丙二腈（olefin）和活泼吡啶季铵盐（溴化N-乙酸乙酯基吡啶、溴化N-苯乙酮基吡啶和氯化N-N’, N’-二乙基乙酰胺基吡啶）反应,得到了相应的多取代环丙烷化合物。通过IR、NMR等方法进行了结构表征,并用单晶衍射方法测定其中五个多取代环丙烷的晶体结构。2.以丙二腈、芳香醛、溴乙酸乙酯（氯乙酸甲酯）和吡啶为底物,在乙腈中用吡啶做碱的多组分反应生成了相应的未见报道的多取代苯化合物。通过IR、NMR、元素分析等方法进行了结构表征,并用单晶衍射方法测定其中五个多取代苯化合物的晶体结构。3.以丙二腈、芳香醛、氯乙腈和吡啶为底物,在氮气保护下,在乙腈中用吡啶做碱的多组分反应生成了相应的未见报道的多取代苯并含氮杂环化合物以及中间产物2个。通过IR、NMR、元素分析等方法进行了结构表征,并用X-Ray测定其中八个含氮杂环化合物的晶体结构。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 1 前言
• 1.1 Knoevenagel 缩合反应
• 1.1.1 醛与丙二腈的反应
• 1.1.1.1 含氧杂环化合物的合成
• 1.1.1.2 含氮杂环化合物的合成
• 1.1.1.3 碳环化合物的合成
• 1.1.1.4 芳环化合物的合成
• 1.1.2 酮与丙二腈的反应
• 1.1.3 合成三员环化合物
• 1.2 Michael 加成反应
• 1.3 消去反应
• 参考文献
• 2 多取代环丙烷的合成
• 2.1 溴化 N-乙酸乙酯基吡啶促进的多取代环丙烷的合成
• 2.1.1 试剂与仪器
• 2.1.2 芳亚甲基丙二腈（1）的制备
• 2.1.3 取代环丙烷的合成
• 2.1.4 结果与讨论
• 2.2 溴化 N-苯乙酮基吡啶促进的多取代环丙烷的合成
• 2.2.1 试剂与仪器
• 2.2.2 芳亚甲基丙二腈（1）的制备
• 2.2.3 溴代苯乙酮的制备
• 2.2.4 溴化 N-苯乙酮基吡啶的制备
• 2.2.5 取代环丙烷的合成
• 2.2.6 结果与讨论
• 2.3 氯化 N-N’, N’-二乙基乙酰胺吡啶促进的多取代环丙烷的合成
• 2.3.1 试剂与仪器
• 2.3.2 芳亚甲基丙二腈（1）的制备
• 2.3.3 N, N-二乙基氯代乙酰胺的合成
• 2.3.4 取代环丙烷的合成
• 2.3.5 结果与讨论
• 2.4 溴化 N-苯乙酮基吡啶促进的多取代环丙烷的合成Ⅱ
• 2.4.1 试剂与仪器
• 2.4.2 芳亚甲基氰乙酸乙酯（1’）的制备
• 2.4.3 取代环丙烷的合成
• 2.4.4 结果与讨论
• 参考文献
• 3 多取代苯的合成
• 3.1 溴化 N-乙酸乙酯基吡啶促进的多取代苯的合成
• 3.1.1 试剂与仪器
• 3.1.2 溴化 N-乙酸乙酯基吡啶促进的多取代苯的合成
• 3.2 氯化 N-乙酸甲酯基吡啶促进的多取代苯的合成
• 3.2.1 试剂与仪器
• 3.2.2 氯化 N-乙酸甲酯基吡啶促进的多取代苯的合成
• 3.3 结果与讨论
• 参考文献
• 4 氯化 N-氰甲基吡啶促进的多取代苯并含氮杂环化合物的合成
• 4.1 试剂与仪器
• 4.2 氯化 N-氰甲基吡啶促进的多取代苯并含氮杂环化合物的合成
• 4.3 结果与讨论
• 参考文献
• 论文发表情况
• 致谢