长链多齿吡啶膦配体及配合物的合成与表征

论文摘要

近十年来,由于具有金属-金属键的一维配合物具有分子导线和催化性能的潜在应用,设计与合成多齿支撑配体用以构筑线性金属链配合物的研究十分引人注目。目前广泛用来支撑合成金属链配合物的两类多齿配体----多膦和吡啶膦,相对于只含N 配位原子的多吡啶胺类配体,前者易于稳定低价过渡金属,后者由于含有配位性能不同的N、P 原子,更易于形成异核线性过渡金属配合物。然而,关于更长链的多齿含氮、磷混合原子的吡啶膦配体的研究较为少见,亦限制了相应的长链线性过渡金属配合物的进一步合成探索。本文按本实验室前期探索出的“一锅法”合成路线,制备了原料2-氯-6-二苯基膦基吡啶和五齿吡啶膦配体二[2-（6-二苯基膦基）吡啶基]苯基膦（P3N2）,提高了产物纯度,并进行了进一步结构表征。采用一种简便、快捷的方法,首次合成了更长链的含氮、磷混合配位原子的六齿吡啶膦配体二[2-（6-二苯基膦基吡啶基苯基膦基）甲烷（P4N2）,并进行了核磁及质谱表征,发现产物中存在两种同分异构体。为研究多核配合物的自组装合成及高价过渡金属与低价d1-10 过渡金属间的相互作用,以trans-Pd（PhPPy2）2Cl2和[Cu（CH3CN）4]ClO4为原料,得到了一个新型异双核配合物[（PhPPy2）2PdCuCl2]ClO4,并非预期的多核配合物。对该配合物进行了结构测定,证实配体PhPPy2为一种全新的配位模式,探讨了此模式用于金属链配合物自组装合成的可能性。并研究了该配合物的荧光性质。探索了新型五齿、六齿吡啶膦配体P3N2、P4N2与低价d10过渡金属离子Cu（I）、Ag（I）、Au（I）的配位性能,意外地得到了两个双核和三核金配合物,对其分别进行了结构表征和光谱性质的研究。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• Abbreviation
• 1 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 含N、P 原子的吡啶膦配体及其配合物
• 1.3 含P 配体及其配合物
• 1.4 本研究的意义和主要内容
• 2 实验部分
• 2.1 实验仪器及设备
• 2.2 主要试剂
• 2.3 试剂纯化
• 2.4 原料合成
• 2.5 配体合成
• 2.6 配合物的合成
• 2.7 产物结构表征
• 3 结果与讨论
• 3.1 试剂的精制
• 2 和Ph2PH 的合成'>3.2 原料PhPH₂ 和Ph2PH 的合成
• 3.3 原料2-氯-6-二苯基膦基吡啶的合成与表征
• 3.4 配体的合成与表征
• 3.5 配合物的合成与表征
• 4 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录1 配合物[（PhPPy2）2PdCuC12]C104与[Au3（dppm）2C12]C104的晶体结构数据
• 附录2 攻读硕士学位期间发表论文目录