月桂酸毛细管胶束电动色谱在农药和激素分析中应用的研究

论文摘要

毛细管胶束电动色谱（MEKC）做为毛细管电泳的一种分离模式，巧妙地结合了电泳技术和色谱技术，弥补了毛细管区带电泳不能分离中性化合物的缺点。以月桂酸作为表面活性剂的分离体系可为MEKC提供较高的电渗流和较低电导率，在分离过程中可采用更高的分离电压，实现快速分析。同时以月桂酸做为表面活性剂对电喷雾电离源（ESI）的电离强度没有明显的影响，能很好地解决MEKC与质谱（MS）的兼容性问题。本文综述了毛细管胶束电动色谱及其质谱联用技术的发展和应用，介绍了毛细管胶束电动色谱的基本原理和特点，主要就使用月桂酸为MEKC的表面活性剂，在农药和激素分析中的应用进行如下几方面的研究：1．结合固相萃取技术分别建立了月桂酸MEKC-UV，MEKC-MS快速分析农田水中莠去津等八种三嗪类农药的方法。MEKC-UV方法可以在2.2min内测定八种三嗪类农药，分析速度明显快于现有的文献报道值；在MEKC-MS方法中，月桂酸的使用很好地避免了常用表面活性剂对ESI电离源的污染问题，各组分检出限为0.040～0.10μg／L。对农田水样进行测定，加标回收率在88.0％～96.6％之间。2．分别建立了月桂酸MEKC-UV，MEKC-MS同时测定七种氨基甲酸酯类农药的新方法，并结合固相萃取技术成功地用于实际样品的分析。在MEKC-MS方法中，各组分检出限为0.080～0.18μg／L，样品加标回收率在87.1％～93.9％之间。该方法快速、简便、选择性好。试验证明月桂酸体系在MEKC-MS联用中较好的普遍实用性。3．以SDS、月桂酸两者的混合胶束做为分离介质，将超声和固相萃取技术结合用于样品处理中，建立一种同时分析九种性激素的新方法。此方法将两种胶束混合使用很好的弥补了各自在分离上的缺陷，在13.5 min内使同属环戊烷多氢菲母核，结构极为相似的九种性激素达到基线分离，这在以前的文献中均需要加入胆酸盐或环糊精等昂贵试剂。在优化条件下各组分检出限为0.20～2.7 mmol／L，样品加标回收率在85.0％～109％之间。对炔诺酮片剂和鹿鞭提取液中的性激素进行测定，结果都令人满意。4．分别选用农药和激素为被分析物，讨论了样品基质对各种在线富集方法的影响，并对比各种在线富集法的优缺点，找出适合各种分析物在线富集的富集模式，对一些试验现象进行了探讨，发现对于激素和农药反向迁移胶束法（SRMM）是最优的富集法，尤其是对农药，富集倍数提高了近两个数量级。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 毛细管胶束电动色谱概论
• 1.1.1 毛细管胶束电动色谱的发展历史
• 1.1.2 毛细管胶束电动色谱的基本原理及分离参数
• 1.1.3 毛细管胶束电动色谱的特点
• 1.2 毛细管胶束电动色谱与质谱联用
• 1.3 毛细管胶束电动色谱在线富集方法
• 1.4 毛细管胶束电动色谱技术的应用
• 1.4.1 药物分析
• 1.4.2 食品分析
• 1.4.3 环境分析
• 第二章 月桂酸MEKC对三嗪类农药的分离测定
• 2.1 月桂酸MEKC—UV快速分离三嗪类农药
• 2.1.1 实验部分
• 2.1.2 结果与讨论
• 2.2 月桂酸MEKC—MS快速分离三嗪类农药
• 2.2.1 实验部分
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.3 小结
• 第三章 月桂酸MEKC对氨基甲酸酯农药的分离测定
• 3.1 月桂酸MEKC—UV测氨基甲酸酯
• 3.1.1 实验部分
• 3.1.2 结果与讨论
• 3.2 月桂酸MEKC—MS测氨基甲酸酯
• 3.2.1 实验部分
• 3.2.2 结果与讨论
• 第四章 月桂酸SDS混合胶束电动色谱对激素的分离
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 仪器与试剂
• 4.1.2 标准溶液的配制
• 4.1.3 样品溶液的制备
• 4.1.4 电泳分离条件
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 胶束类型对分离的影响
• 4.2.2 表面活性剂浓度对分离的影响
• 4.2.3 pH对分离的影响
• 4.2.4 缓冲溶液中碱性化合物的影响
• 4.2.5 有机改性剂对分离的影响
• 4.2.6 电压、温度和进样时间对分离的影响
• 4.2.7 线性关系和检出限和精密度
• 4.2.8 样品分析
• 4.3 小结
• 第五章 在线富集农药和激素的研究
• 5.1 样品基质对毛细管胶束电动色谱在线富集农药的影响研究
• 5.1.1 实验部分
• 5.1.2 结果和讨论
• 5.2 样品基质对毛细管胶束电动色谱在线富集激素的影响研究
• 5.2.1 实验部分
• 5.2.2 结果和讨论
• 5.3 小结
• 第六章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文