手性二茂铁配体的合成及其在碳—碳键形成反应中的应用研究

论文题目: 手性二茂铁配体的合成及其在碳—碳键形成反应中的应用研究

论文类型: 硕士论文

论文专业: 有机化学

作者: 段正超

导师: 郑卓,胡向平

关键词: 单齿亚膦酰胺酯配体,不对称催化,环烯酮,硝基烯,共轭加成,手性,配体,苯乙炔,炔基化反应

文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）

发表年度: 2005

论文摘要: 本论文的研究工作分两个部分,1.基于双二茂铁乙胺的单齿亚膦酰胺酯配体的合成及其在铜催化的α,β-不饱和烯酮、硝基烯等底物与Et2Zn的不对称共轭加成中的应用研究;2.手性N, O-配体在端基炔对醛的不对称加成中的应用研究。一、单齿亚膦酰胺酯配体的合成及其在铜催化的α,β-不饱和烯酮、硝基烯等底物与Et2Zn的不对称共轭加成中的应用研究1)以双二茂铁乙胺及BINOL为原料,合成了三个不同构型的单齿亚膦酰胺酯配体,通过NMR和HRMS确定了其结构。2)研究了这些手性单齿亚膦酰胺酯配体的铜配合物对α,β-不饱和烯酮的Michael加成反应的催化性能。以2-环己烯酮和2-环庚烯酮为底物时,获得了100 %的转化率及99 %的对映选择性;以2-环戊烯酮为底物时,获得了100 %的转化率及75 %的对映选择性。3)研究了这些手性单齿亚膦酰胺酯配体的铜配合物对硝基烯的不对称共轭加成反应的催化性能。以硝基苯乙烯为标准底物时,在–78°C下获得了98 %的ee值;以4’-溴硝基苯乙烯为底物时,获得了99 %的ee值;但对位阻较大的邻位取代的2’-甲氧基硝基苯乙烯,仅得到了23 %的ee值。二、手性N, O-配体在端基炔对醛的不对称加成中的应用研究研究了具有平面手性及不具有平面手性的N, O-配体在苯乙炔对醛的加成反应中的应用,发现平面手性及取代基对该反应有很大的影响。以苯甲醛为底物时,获得了82 %的ee值;但对脂肪醛,其对映选择性较低。

论文目录:

摘要

ABSTRACT

第一章单齿亚膦酰胺酯配体的设计与合成

1.1 文献综述

1.2 手性单齿亚膦酰胺酯配体的设计与合成

1.3 实验部分

1.4 结果与讨论

1.5 小结

参考文献

附图

第二章单齿亚膦酰胺酯配体在不饱和烯酮的不对称Michael 加成反应中的应用

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 小结

参考文献

附图

第三章单齿亚膦酰胺酯配体在硝基烯的Et2Zn 加成中的应用

3.1 文献概述

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 小结

参考文献

附图

第四章手性N, O-配体在苯乙炔对醛的不对称加成中的应用

4.1 文献概述

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 小结

参考文献

结论

作者简介及发表文章

致谢

发布时间: 2007-03-13

参考文献

[1].溴呋啶的简便合成方法研究及新型手性二茂铁配体的合成与应用[D]. 王春娟.上海交通大学2008
[2].手性胺配体的合成[D]. 罗丹.郑州大学2011
[3].基于二茂铁甲酸配体的铁镉配合物的合成及结构研究[D]. 周胜军.广西师范大学2005
[4].含恶唑啉环的苯并咪唑卡宾配体的设计合成与应用研究[D]. 王杨.辽宁师范大学2011
[5].联苯型P，N配体的合成及其在不对称催化1，4-其轭加成反应中的应用[D]. 罗贤才.中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）2005
[6].新型含氮、硫双齿和三齿配体及配合物的合成[D]. 童本万.扬州大学2008
[7].手性双方酰化氨基酸配体和手性噻唑烷类配体的合成及不对称催化还原反应[D]. 李蕾蕾.四川大学2003
[8].含氟双恶唑啉配体的合成及应用[D]. 王宏俊.南京理工大学2015
[9].二[（3，5-二甲基）-4-吡唑]甲烷配合物的晶体结构和荧光性质：第二配体的影响[D]. 肖莉红.汕头大学2010
[10].吡啶多羧酸配体构筑的配聚物的合成、结构及性能研究[D]. 程佳佳.郑州大学2017

手性二茂铁配体的合成及其在碳—碳键形成反应中的应用研究

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