导读:本文包含了硫脲聚合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:聚合物负载催化剂,L-脯氨酸,硫脲,直接不对称Aldol反应
硫脲聚合物论文文献综述
崔元臣,李佳[1](2011)在《聚合物负载L-脯氨酸-硫脲衍生物的合成及其对直接不对称Aldol反应的催化性能》一文中研究指出目前,高分子手性催化剂已成功应用于多种不对称反应。这类有机催化剂不仅可循环再利用以弥补有机小分子的不足,还因其特殊的空间结构而具有优良的催化性能。然而,有机小分子的固载化过程通常比较复杂,合成成本也较高。本文分别采用价廉易得(本文来源于《2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集》期刊2011-09-24)
李季,张良,李东亮[2](2011)在《球状聚乙烯醇-硫脲共混聚合物的制备及对Cu~(2+)的吸附》一文中研究指出以聚乙烯醇(PVA)为基体材料,用硫脲和戊二醛的交联产物与PVA共混,将共混物滴入到凝固浴中制备出球状共混树脂。对共混树脂制备过程中的PVA含量、共混配比、凝固浴浓度、Cu2+的吸附率、Cu2+的解吸等因素进行了研究。结果表明,在PVA的质量分数含量为8.0%、PVA与硫脲的质量比为5:1、凝固浴中磷酸氢二钠和硼酸的质量浓度分别为37.5和62.5 g/L时,制备出的球状树脂对Cu2+的吸附量为31.11 mg/g。该树脂与同类硫脲树脂吸附性能相当,但制备过程简单、污染小。(本文来源于《化工生产与技术》期刊2011年03期)
李佳[3](2011)在《聚合物负载L-脯氨酸—硫脲衍生物的合成及其对不对称反应的催化性能》一文中研究指出有机小分子催化是当代不对称合成领域最具有吸引力的研究方向之一。而有机小分子催化剂的设计与合成是该领域中的重点和热点。随着针对L-脯氨酸、硫脲、金鸡纳碱等有机小分子的研究的不断深入,具有更高活性和选择性的有机小分子催化剂的合成研究越来越具有挑战性。近年来,作为该领域新的分支——聚合物负载有机催化剂的设计、合成及催化性能研究日益受到关注。负载型有机催化剂不仅可循环再利用以弥补有机小分子的不足,还因其特殊的空间结构而具有优良的催化性能,为有机催化领域注入了新的活力。我们通过结合L-脯氨酸和硫脲这两类有机小分子的结构优势,设计了一系列新型双功能有机催化剂,并分别以Merrifield树脂、聚氯乙烯和壳聚糖为载体,制备了6种聚合物负载的L-脯氨酸-硫脲衍生物,应用于不对称Aldol及Henry反应中研究其催化性能。本论文主要内容和研究结果如下:1. Merrifield树脂负载L-脯氨酸-硫脲衍生物的制备及其对不对称Aldol反应和Henry反应的催化性能研究分别选用不同的多元胺作为连接臂,通过胺化的Merrifield树脂与脯氨酸的异硫氰酸酯反应,将硫脲单元引入脯氨酸分子中,并负载到树脂上,制备了4种Merrifield树脂负载L-脯氨酸-硫脲衍生物;利用红外光谱仪、质谱仪及核磁共振谱仪表征了中间产物和目标产物的化学结构。与此同时,将合成的催化剂分别用于催化醛与环酮的直接不对称Aldol反应以及芳香醛和硝基甲烷的不对称Henry反应,评价了其催化性能。结果表明,4种催化剂均能有效催化直接不对称Aldol反应;不论反应体系中含水还是无溶剂,其催化活性和产物的选择性均较高,且催化剂用量仅为2 mol%,与小分子的水平相一致;4种催化剂重复使用4次后选择性没有明显降低。此外,使用四氢呋喃为溶剂、二乙胺为碱时,Merrifield树脂负载L-脯氨酸-硫脲衍生物催化剂对芳香醛和硝基甲烷的不对称Henry反应具有一定的立体选择性,产物的产率尚可。2.聚氯乙烯负载L-脯氨酸-硫脲衍生物的制备及其对直接不对称Aldol反应的催化性能研究制备了聚氯乙烯负载L-脯氨酸-硫脲衍生物,利用红外光谱仪证实了目标产物的化学结构。将产物应用于直接不对称Aldol反应,系统考察了其催化性能。结果表明:该催化剂在纯水中的催化活性和立体选择性最好,且易从体系中分离,具有一定的重复使用性能。通过与不含硫脲基团的催化剂进行对比研究,发现硫脲结构对直接不对称Aldol反应具有一定的促进作用。3.壳聚糖负载L-脯氨酸-硫脲衍生物的制备及其对不对称Aldol反应的催化性能研究以壳聚糖为载体,合成了具有亲水性的壳聚糖负载L-脯氨酸-硫脲催化剂。并在醛与酮的不对称Aldol反应中研究其催化性能,进一步考察其底物适用性和回收利用性能。结果表明,无论取代基电子性质如何,壳聚糖负载L-脯氨酸-硫脲催化剂都具有高活性和高选择性,其底物适用性优于前述两类聚合物负载催化剂。与此同时,这类亲水性催化剂也具有较好的重复使用性能,至少可以循环利用四次,且选择性基本保持不变。(本文来源于《河南大学》期刊2011-06-01)
李磊[4](2011)在《新型炔丙酰胺/炔丙硫脲类螺旋聚合物的合成与应用研究》一文中研究指出螺旋聚合物因为具有奇特的结构和性能而受到人们的广泛关注。聚乙炔衍生物是螺旋聚合物的一个重要分支,而聚乙炔衍生物中重要的两类就是聚炔丙酰胺和聚炔丙脲。对此以往的研究重点主要是寻找空间位阻适当的侧基以利于聚炔形成螺旋结构,致使聚合物的功能性较为单一,这就在很大程度上制约了它们的应用。本文将一些功能性基团引入聚炔侧链,使得聚合物具有了一定的潜在应用价值,主要工作如下:1.首次合成了含有邻苯二酚基团的单取代炔丙酰胺单体M1,在铑催化剂作用下,通过共聚得到了一系列含有邻苯二酚基团的炔丙酰胺螺旋聚合物。研究发现共聚物(10.1-CO-20.9)对Cr(Ⅲ), Fe(Ⅲ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ),Cu(Ⅰ)和Zn(Ⅱ)六种金属离子均有一定吸附能力,其中Fe(Ⅲ)的吸附量最高186mg·L-1。共聚物(10.1-CO-20.9)对Fe(Ⅲ), Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的吸附行为都符合Langmuir和Freundlich模型,吸附过程为化学吸附,单分散吸附起着主导作用。准一级动力学方程适合描述共聚物(1x-CO-2y)对Fe(Ⅲ)的吸附行为。Fe(Ⅲ)络合物的螺旋结构含量与吸附量两者之间存在定性关系,即随着吸附时间的延长吸附量逐渐增多,对应的Fe(Ⅲ)络合物的螺旋结构的含量逐渐减少。还初步探讨了共聚物吸附Fe(Ⅲ)的吸附机理,发现配位作用和氢键作用促使了有机金属离子络合物的形成。2.将叁种炔丙酰胺类单体1,3和4(M1,M3和M4)在铑催化剂作用下共聚,成功得到了含有功能基团的螺旋共聚物1-3,记作大分子单体1-3。在致孔剂PEG的作用下,利用大分子单体1与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)共聚,成功制备了含有邻苯二酚基团并且具有光学活性的大孔PNIPAM水凝胶,产率接近100%。研究发现,随着PEG分子量的增加,水凝胶的孔径逐渐增大(10gm逐渐增大到50μm),平衡时的溶胀比也逐渐增大,而水凝胶的LCST逐渐降低。考察了水凝胶Gel-1500对D-/L-苯丙氨酸水溶液和D-/L-色氨酸水溶液的吸附行为。发现相对于L-氨基酸,水凝胶Gel-1500对D-氨基酸的吸附能力更强,明显地体现出对D-氨基酸的识别能力。初步考察了水凝胶Gel-1500对rac-色氨酸的手性分离能力。研究发现达到吸附平衡时,水凝胶Gel-1500对D-色氨酸具有优先选择性吸附,剩余溶液中L-色氨酸的对映体过量e.e.值约为30%。3.成功合成了多种炔丙硫脲单体(M5-M11),其中M9(R)和M10(S)为手性炔丙硫脲,在铑催化剂作用下得到相应的聚合物5-11。研究发现相对于CHCl3,单体在DMF中较为容易聚合,其中聚合物8-11在常用有机溶剂中具有较好的溶解性,并且具有较高的立构规整度。聚合物9和10能够形成螺旋结构并且具有光学活性。还考察了溶剂和温度对聚合物螺旋结构的影响,发现溶剂对聚合物9和10的螺旋结构和光学活性影响较大,DMF的加入破坏了主链的分子内氢键,使得螺旋结构转变,光学活性消失,温度变化则几乎产生不影响。此外,聚合物8-10对Fe(Ⅲ)的均具有很强的络合能力,且络合物的特征明显。聚合物9和10与Fe(Ⅲ)形成的络合物由于侧链上的硫脲基团与Fe(Ⅲ)发生配位作用,影响了主链的结构,破坏了主链上分子内氢键的形成,而不能形成螺旋结构。尝试利用聚合物9和10作为大分子催化剂催化对硝基苯甲醛和环已烯酮的Baylis-Hillam不对称反应,有望得到一定的催化产率和分离效果。4.合成了含有对硝基苯基的炔丙酰胺单体M12,在铑催化剂作用下,M12分别与非手性单体M2和手性单体M4共聚,得到了含有对硝基苯基团的炔丙酰胺螺旋共聚物。研究发现共聚物poly(120.2-co-20.8)和poly(120.2-co-40.8)对阴离子Br-, AcO-和H2PO4-几乎没有明显作用,但是对Ⅰ-有着相对较强的识别能力。(本文来源于《北京化工大学》期刊2011-05-27)
邓记华,梁辉,梅光泉[5](2010)在《席夫碱配体吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲及其二维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构》一文中研究指出近年来,Schiff碱及其金属配合物以其良好的抑菌、抗肿瘤等生物活性倍受化学、医学工作者的关注,该类配合物的合成与性质研究也成了无机药物化学的热门研究领域之一。目前,基于吡啶醛类Schiff碱化合物的配位化学研究较多,但研究吡啶醛缩氨基硫脲Schiff碱的很少,而且报道的都是单分子化合物。在这里,我们报道吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲配体C_7H_8N_4S(1,PCTS)及其二维镉(Ⅱ)配位聚合物{[Cd(PCTS)_2(H_2O)_2]·2NO_3~-}·2H_2O(2)的合成与晶体结构。(本文来源于《大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集》期刊2010-10-15)
张彰[6](2009)在《聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成》一文中研究指出随着人类进步和社会可持续发展,生态环境、社会资源等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点,环境经济性已经成为了技术创新的重要推动力。这对化学学科提出了新的要求和挑战,促使绿色化学和绿色合成成了当前化学研究的热点。难溶性载体试剂参与下的固相合成使分离操作简单易行;可溶性聚乙二醇支载下的液相合成显示出液相反应的稳定高效性,同时兼顾大分子聚合物容易沉降分离的优点;无毒且稳定的小分子PEG作为反应介质,往往表现出醚和醇的双重性质和功能。而这些都是绿色合成及洁净化工尝试的重要侧面。本文在综述有关PEG参与的固相合成、液相合成、以及PEG为介质的相关化学研究的基础上,就PEG支载的可溶性催化剂、聚苯乙烯-PEG支载的固相催化剂存在下的合成以及PEG-400作为介质的合成进行了研究,具体内容如下:1、在PEG-400介质中,各种取代酰氯依次与硫氰酸铵、芳胺或芳酰肼作用,得到12种N-苯基-N/-5-(2/-硝基苯基)-2-呋喃甲酰基硫脲、11种1-芳氧乙酰基-4-[(5/-邻硝基苯基)-2/-呋喃甲酰基]氨基硫脲、14种2-苯并呋喃甲酰基硫脲、9种2-苯并呋喃甲酰基氨基硫脲和12种N-芳基-N/-苯甲酰基硫脲,共计58种化合物。该法的优点是无毒无挥发的PEG-400为溶剂的同时兼作相转移催化剂,反应时间短,反应条件温和,产率高,后处理简单。2、合成了可溶性聚乙二醇支载的磺酸(PEG-OSO3H)及交联聚苯乙烯键合聚乙二醇支载的磺酸(PS-PEG-OSO3H)两种催化剂,并将它们分别应用于芳香醛、β-萘酚和酰胺(或尿素)叁组分一锅法合成氨基烃基-2-萘酚的研究中,得到了28种氨基烃基-2-萘酚。固相催化剂作用于合成反应时操作简单、催化剂能够良好地回收再利用;可溶性催化剂催化的反应发生在均相体系,良好地导能传质条件使得反应效率更高,同时催化剂也可回收并重复利用。3、在强碱诱导下的碱性PEG-400介质中,硼氢化钠、硒粉和卤代烃反应高产率得到二硒醚。相对于乙醇、水等作为介质合成二硒醚,以PEG-400为介质减少了剧毒气体硒化氢的排放,同时硼氢化钠的利用率有所提高。更为重要的是乙醇、水等介质本身能导致硼氢化钠的分解,而PEG-400由于兼具了醇和醚的双重性质:前者保证了在强碱诱导下预期的反应能够顺利进行,后者又减弱了溶剂对硼氢化钠的分解副反应。(本文来源于《西北师范大学》期刊2009-06-05)
张年友[7](2008)在《氨基硫脲金属配位聚合物的合成和结构研究》一文中研究指出Schiff碱中由于含有C N基团,使它具有许多特点。例如,氮原子具有p和sp2杂化轨道上的孤对电子,易配位、易形成环状结构,因此合成Schiff碱具有重要的生物学与化学意义。迄今国内外化学工作者不断开展此领域的工作,合成了各类Schiff碱及其金属配合物,并研究和开发了多方面的用途。在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等方面的应用,已见诸于报道。其中含硫Schiff碱及其配合物具有抑制细菌生长、抗肿瘤的良好功能,日益引起了人们的注意。本文通过将对氨基苯乙酮、氨基硫脲和乙酰丙酮缩合,得到一个新型配体:4-N-(乙酰丙酮亚胺)苯乙酮缩氨基硫脲(HL, 1)。将HL与醋酸锌和醋酸镍反应,得到两个配合物:ZnL2 (2)和NiL2·DMF (3)。化合物2和3结构类似,金属离子都为歪曲的四面体构型,L–阴离子通过亚甲胺的氮原子和硫原子与锌或镍离子配位。(本文来源于《东北师范大学》期刊2008-05-01)
李明雪,周静,王敬平,王子梁[8](2008)在《一维单链4-吡啶甲醛缩氨基硫脲合锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HL)(CH_3COO)_2·H_2O]_n的合成、晶体结构及配体的新颖配位模式》一文中研究指出4吡-啶甲醛缩氨基硫脲(HL)与醋酸锌反应得到了标题配位聚合物[Zn(HL)(CH3COO)2.H2O]n(1)。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明,在标题配位聚合物1中,Zn2+离子与1个配体HL中的吡啶环上的氮原子,另外1个配体HL中的硫原子以及2个醋酸根上的氧原子配位,构成了锌离子的畸变四面体构型;每个HL分别以吡啶环上的氮原子和硫原子以头对尾的方式与2个锌离子配位,从而将锌离子依次桥联,形成了类螺旋形链结构,链间通过氢键和π-π相互作用形成三维网络结构。HL潜在的NNS叁齿配位点中亚胺N没有配位,吡啶N和S采取头对尾的NS配位模式是比较新颖的。(本文来源于《应用化学》期刊2008年01期)
吴再坤[9](2007)在《新型硫脲聚合物的合成及其生物活性研究》一文中研究指出本文以酰基硫脲类化合物的结构为先导,根据该类化合物具有的良好生物活性,结合高分子与药物合成设计的相关方法,分别以对苯二甲酰氯和1,4-丁二醇为起始原料合成出了1,4-苯二羰基硫脲和1,4-丁二氧羰基硫脲两个系列聚合物。并且在聚合物中引入了硫脲、二苯醚和苯氧乙酸等活性基团,对聚合物的结构进行了改性。并通过对1,4-苯二羰基二异硫氰酸酯这一新类中间体的制备及其与二胺的聚合加成反应,开辟了硫脲聚合物的新合成方法,并利用红外光谱、核磁共振对所合成的聚合物进行了结构表征。采用农药生物活性测定的标准操作程序,测试了所合成聚合物的除草活性,对作物的安全性能以及抗菌活性。根据剂效曲线发现大多数聚合物的抑制率均随浓度的增大而增大,其中PBDT-b,PBDT-e和PTDT-a对单子叶稗草和双子叶作物黄瓜分别表现出不同程度的抑制活性,而对单子叶作物水稻则表现出良好的促进作用。通过测定聚合物的抑菌性能,发现所合成聚合物的抑菌活性均很小。通过对聚合物的结构与生物活性之间的定性研究,论文揭示了酰基和氨基甲酸酯类硫脲聚合物潜在的生物活性,探讨了硫脲类聚合物的新应用,从而为高效、低毒的硫脲类微胶囊农药囊材的合成与选择提供了现实依据。(本文来源于《中南大学》期刊2007-06-30)
赵前信,邓杰,贾定先,张勇,刘宇[10](2006)在《亚乙基硫脲配位聚合物[Cu_3(etu)_3Br_3]_n的合成与晶体结构》一文中研究指出CuB r2和亚乙基硫脲反应生成Cu(I)配位聚合物[Cu3(etu)3B r3]n(etu=亚乙基硫脲),单晶X射线衍射测得该晶体为叁斜晶系,Pī空间群.晶胞参数:a=0.762 46(6)nm,b=1.198 48(10)nm,c=1.224 52(7)nm,α=68.202(5),°β=74.607(6),°γ=87.652(7)°,V=0.999 61(13)nm3,Z=2,Mr=736.82,Dc=2.448 g.cm-3,μ=9.477 mm-1,F(000)=708,偏差因子R1=0.030 6,wR2=0.071 0.配合物由环状[Cu(etu)B r]3单元聚合而成,形成Cu4S2B r2和Cu2S4B r2聚合体,两聚合体通过μ2-S桥键交替连接,形成平行于晶胞b轴的[Cu3(μ3-etu)(μ2-etu)2(μ2-B r)2B r]n一维链.Cu(I)均为变形四面体配位,亚乙基硫脲以S原子与Cu(I)结合,形成μ2-S和μ3-S两种配位方式.(本文来源于《化学研究》期刊2006年02期)
硫脲聚合物论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
以聚乙烯醇(PVA)为基体材料,用硫脲和戊二醛的交联产物与PVA共混,将共混物滴入到凝固浴中制备出球状共混树脂。对共混树脂制备过程中的PVA含量、共混配比、凝固浴浓度、Cu2+的吸附率、Cu2+的解吸等因素进行了研究。结果表明,在PVA的质量分数含量为8.0%、PVA与硫脲的质量比为5:1、凝固浴中磷酸氢二钠和硼酸的质量浓度分别为37.5和62.5 g/L时,制备出的球状树脂对Cu2+的吸附量为31.11 mg/g。该树脂与同类硫脲树脂吸附性能相当,但制备过程简单、污染小。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硫脲聚合物论文参考文献
[1].崔元臣,李佳.聚合物负载L-脯氨酸-硫脲衍生物的合成及其对直接不对称Aldol反应的催化性能[C].2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集.2011
[2].李季,张良,李东亮.球状聚乙烯醇-硫脲共混聚合物的制备及对Cu~(2+)的吸附[J].化工生产与技术.2011
[3].李佳.聚合物负载L-脯氨酸—硫脲衍生物的合成及其对不对称反应的催化性能[D].河南大学.2011
[4].李磊.新型炔丙酰胺/炔丙硫脲类螺旋聚合物的合成与应用研究[D].北京化工大学.2011
[5].邓记华,梁辉,梅光泉.席夫碱配体吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲及其二维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构[C].大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集.2010
[6].张彰.聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成[D].西北师范大学.2009
[7].张年友.氨基硫脲金属配位聚合物的合成和结构研究[D].东北师范大学.2008
[8].李明雪,周静,王敬平,王子梁.一维单链4-吡啶甲醛缩氨基硫脲合锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HL)(CH_3COO)_2·H_2O]_n的合成、晶体结构及配体的新颖配位模式[J].应用化学.2008
[9].吴再坤.新型硫脲聚合物的合成及其生物活性研究[D].中南大学.2007
[10].赵前信,邓杰,贾定先,张勇,刘宇.亚乙基硫脲配位聚合物[Cu_3(etu)_3Br_3]_n的合成与晶体结构[J].化学研究.2006
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