由二吡啶基配体及二羧酸配体构筑的一系列超分子网络的合成、结构和性质

由二吡啶基配体及二羧酸配体构筑的一系列超分子网络的合成、结构和性质

论文摘要

本论文利用五种配体(2,2’-联吡啶,1,1’-二苯基-2,2’-二羧酸,对苯二甲酸,3,4-双(4-吡啶基甲氧基)苯甲酸,3,5-双(4-吡啶基甲氧基)苯甲酸)与过渡金属离子在水热条件下合成八个新型配位聚合物,研究这类化合物的合成条件及规律,分析网络所属的拓扑类型,考察分子间作用力,配体的几何构型,辅助配体对于整个结构的影响等规律,探究分子自组装原理,探索新类型的拓扑结构,寻找拓扑类型和结构的内部联系,预言新型拓扑和新结构的形成、以及新物质结构和性能间的关系。并通过元素分析,IR,XRPD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性、磁学特性和光致发光性质进行了初步研究。1.利用1,1’-二苯基-2,2’-二羧酸和2,2’-联吡啶作为共配体与过渡金属在水热条件下反应,成功得到3个超分子配合物,[Cu(bpy)2(bpdc)2]·2H2O 1,[Zn(bpy)2(bpdc)2(H2O)2]2,[Cd(bpy)2(bpdc)2(H2O)2]3,并考察了共配体的引入对所得化合物网络结构的影响。单晶X-射线分析表明化合物1,2和3都是由双核分子单元构成的,每个分子中的1,1’-二苯基-2,2’-二羧酸配体的两个羧酸基团排列在[M(pby)]2+阳离子的两个反平面上。分子间通过C-H…O氢键,π…π兀堆积和C-H…π相互作用形成三维超分子网络。2.利用3,5-双(4-吡啶基甲氧基)苯甲酸和1,1’-二苯基-2,2’-二羧酸配体与过渡金属离子在水热条件下反应,成功得到2个三维的骨架化合物,[Ni(μ-(3,5-pmb)2(H2O)2]4和[Cd3(3,5-pmb)2(bpdc)2]5。化合物4结晶于三斜晶系P-1空间群,分子中两个金属原子Ni通过两个pmb配体的连接形成了[Ni2O2]四元环,相邻的四元环单元呈上下相对的方式沿晶体学a-轴方向连接成一维的“Z”字型链,相邻的链问通过氢键作用拓展为三维超分子框架,并容有12.06×17.85 A的孔道。化合物5结晶于单斜晶系C2/c空间群,由Cd3N4O12簇单元通过羧基基团的连接形成了一维的波形金属氧链。3.利用3,4-双(4-吡啶基甲氧基)苯甲酸,3,5-双(4-吡啶基甲氧基)苯甲酸和不同构型的羧酸共配体与过渡金属离子在水热条件下反应,成功得到3个具有不同维数的骨架化合物:[Ni(3,4-pmb)(bdc)0.5]6,[Co(3,5-pmb)(bdc)0.5]7,and[Cd(3,5-pmb)(bdc)0.5]8。化合物6是一三维带有金刚石拓扑的3-重互穿网络。化合物7一三维4-重互穿的多轮烷结构。化合物8是一个二维结构,结构中相邻的两个金属离子在配体的羧基氧原子桥联作用下形成了螺旋桨式的二级构筑单元(CdO4N)。另外,化合物3,5和8的固态在室温下显示了良好的荧光发射行为。本论文在丰富和发展配位聚合物的合成化学和结构化学的同时,也为配位聚合物的晶体工程学研究积累了一些有意义的实验数据。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 目录
  • CHAPTER 1: Review of Literature
  • 1.1 Introduction
  • 1.2 The Ligands
  • 1.2.1 The carboxylates
  • 1.2.2 Nitrogen Donor Containing Ligands
  • 1.3 The Net-Based Approach to Framework Construction
  • 1.3.1 Interpenetration
  • 1.3.2 Catenanes
  • 1.3.3 Polycatenation
  • 1.3.4 Polythreading
  • 1.4 The Metal ion
  • References
  • CHAPTER 2: Synthesis and Characterization of Three Cu(II), Zn(II), Cd(II) Supramolecular Complexes Bridged by Biphenyl 2,2'-icarboxylate
  • 2.1 Introduction
  • 2.2 Experimental Section
  • 2.2.1 General
  • 2(bpy)2(bpdc)2]·3H2O(1)'>2.2.2 Synthesis of [Cu2(bpy)2(bpdc)2]·3H2O(1)
  • 2(bpy)2(bpdc)2(H2O)2] (2)'>2.2.3 Synthesis of [Zn2(bpy)2(bpdc)2(H2O)2] (2)
  • 2(bpy)2(bpdc)2(H2O)2] (3)'>2.2.4 Synthesis of [Cd2(bpy)2(bpdc)2(H2O)2] (3)
  • 2.2.5 X-ray crystallography
  • 2.3 Results and discussions
  • 2.3.1 Description of crystal structures
  • 2.3.2 IR Spectra
  • 2.3.3 Luminescence Properties
  • 2.4 Conclusion
  • References
  • CHAPTER 3: Synthesis and Characterization of Two Metal-organic Frameworks Bridged by Long Flexible ligand
  • 3.1 Introduction
  • 3.2 Experimental Section
  • 3.2.1 General
  • 3.2.2 Synthesis of 3,5-pmb
  • 2(H2O)2]n (4)'>3.2.3 Synthesis of [Ni(μ-3,5-pmb)2(H2O)2]n(4)
  • 3(pmb)2(bpdc)2]·H2O (5)'>3.2.4 Synthesis of [Cd3(pmb)2(bpdc)2]·H2O (5)
  • 3.2.5 X-ray crystallography
  • 3.3 Results and discussions
  • 3.3.1 Description of crystal structures
  • 3.3.2 IR Spectra
  • 3.3.3 Luminescence Properties
  • 3.3.4 Compositional Stability of the New MOFs
  • 3.4 Conclusion
  • References
  • CHAPTER 4: Three Coordination Polymers Based on Flexible Dipyridyl Ligands and Benzenedicarboxylate
  • 4.1 Introduction
  • 4.2 Experimental Section
  • 4.2.1 General
  • 4.2.2 Synthesis of 3,4-pmb
  • 0.5] (6)'>4.2.3 Synthesis of [Ni(3,4-pmb)(bdc)0.5] (6)
  • 0.5] (7)'>4.2.4 Synthesis of [Co(3,5-pmb)(bdc)0.5] (7)
  • 0.5] (8)'>4.2.5 Synthesis of [Cd(3,5-pmb)(pdc)0.5] (8)
  • 4.2.6 X-ray crystallography
  • 4.3 Results and discussions
  • 4.3.1 Structural Description
  • 4.3.2 IR spectroscopy
  • 4.3.3 Luminescence Properties
  • 4.4 Conclusion
  • References
  • Acknowledgements
  • 在学期间公开发表论文及著作情况
  • 相关论文文献

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