含氮功能配合物的合成及性质研究

含氮功能配合物的合成及性质研究

论文摘要

本论文共分4章,第1章介绍了本研究的背景,重点介绍均苯三酸与咪唑类含氮杂环小分子共配的研究现状和卟啉等大环金属配合物在轴向配位以及催化应用的研究现况。第2章介绍了利用Zn(II)、Ag(I)的金属盐分别与均本三酸(1,3,5-benzene tricarboxylic acid)、苯并咪唑(benzimidazole)及咪唑(imidazole)等配体反应,成功合成了以下3个金属配位聚合物:(1){Zn3[(btc)2(bzim)3]}n、(2){Ag2[(Hbtc)(im)]}n和(3){[Ag3(btc)(im)]·H2O}n。其中,配合物(2)和(3)是使用相同的配体和配比,只是所添加的银盐不同,分别是Ag2SO4和AgNO3。其后,我们对这些配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征,荧光光谱性质和热力学性质的初步研究。第3章介绍了meso-四(对-羟基苯基)锌(II)卟啉{Zn(II)THPP}、氯化{meso-四(对-羟基苯基)铁(III)卟啉}{Fe(III)THPPCl}和{meso-四苯基钴(II)卟啉}{Co(II)TPP}的合成,并以这三种金属卟啉配合物为例,定性地研究了它们与组氨酸(His)、色氨酸(Trp)、咪唑(Im)以及苯并咪唑(Bzim)等含氮杂环分子的轴向配位作用,同时用非含氮杂环的谷氨酸(Glu)来进行对比试验,并就对meso-四(对-羟基苯基)锌(II)卟啉{Zn(II)THPP}在轴向配位前后的荧光性质差异进行了初步探讨。第4章以meso-四(甲氧基苯基)钴(II)卟啉{Co(II)T(p-OCH3)PP}为催化剂,在常压下以氧气为氧化剂,以对甲酚(p-cresol)为原料,催化氧化制备对羟基苯甲醛(p-Hydroxybenzaldehyde,PHBA),并对其合成条件进行初步研究,得出最佳反应条件为:当对甲酚4.3g (0.04mol)、氢氧化钠6.0g(0.15mol)时,催化剂Co(II)T(p-OCH3)PP质量为0.0008g(1×10-6mol),在80℃下回流反应6小时,获得最高的产率为24.7%。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 前言
  • 1.1 引言
  • 1.2 配位聚合物的研究进展
  • 1.3 羧酸类配体与含氮杂环类配体的金属配合物自组装
  • 1.3.1 羧酸类配体与含氮杂环类配体的金属配合物自组装研究现状
  • 1.3.2 本论文工作的方向与取得的进展
  • 1.4 金属卟啉配合物的轴向配位作用研究
  • 1.4.1 金属卟啉配合物的研究概况
  • 1.4.2 金属卟啉配合物与含氮杂环分子的轴向配位研究
  • 1.4.3 本文对金属卟啉配合物与含氮杂环分子的选择
  • 1.5 金属卟啉配合物的催化作用研究
  • 参考文献
  • 第二章 均苯三酸与含氮杂环混合配位荧光材料的自组装
  • 2.1 引言
  • 2.2 实验试剂和仪器
  • 2.2.1 实验试剂
  • 2.2.2 实验仪器
  • 2.3 配合物的制备
  • 3[(btc)2(bzim)3]}n的制备'>2.3.1 配合物(1){Zn(II)3[(btc)2(bzim)3]}n的制备
  • 2[(Hbtc)(im)]}n的制备'>2.3.2 配合物(2){Ag(I)2[(Hbtc)(im)]}n的制备
  • 3(btc)(im)]·H2O}n的制备'>2.3.3 配合物(3){[Ag(I)3(btc)(im)]·H2O}n的制备
  • 2.4 配合物的表征
  • 2.4.1 晶体结构表征
  • 2.5 结果与讨论
  • 2.5.1 晶体结构
  • 2.5.2 配合物的荧光性质表征
  • 2.5.3 配合物的热重分析
  • 参考文献
  • 附录1
  • 第三章 系列金属卟啉与含氮杂环分子轴向配位作用的初步研究
  • 3.1 引言
  • 3.2 实验试剂和仪器
  • 3.2.1 实验试剂
  • 3.2.2 实验仪器
  • 3.3 实验部分
  • 2THPP)的制备'>3.3.1 meso-四(对-羟基苯基)卟啉(H2THPP)的制备
  • 3.3.2 meso-四(对-羟基苯基)卟啉锌{Zn(II)THPP}的制备
  • 3.3.3 氯化{meso-四(对-羟基苯基)铁(III)卟啉}{Fe(III)THPPCl}的制备
  • 3.3.4 meso-四苯基钴(II)卟啉{Co(II)TPP}的制备
  • 3.3.5 meso-四(对-羟基苯基)卟啉锌与含氮杂环配体的轴配反应
  • 3.3.6 光谱测定
  • 3.4 结果与讨论
  • 3.4.1 Zn(II)THPP轴配反应紫外可见吸收光谱
  • 3.4.2 Fe(III)THPPCl轴配反应紫外可见吸收光谱
  • 3.4.3 Co(II)TPP轴配反应紫外可见吸收光谱
  • 3.4.4 系列金属卟啉轴配反应的平衡常数及配位数的计算
  • 3.4.5 Zn(II)THPP轴配反应荧光光谱
  • 3.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 meso-四(甲氧基苯基)钴(II)卟啉催化氧化对甲酚制备对羟基苯甲醛
  • 4.1 引言
  • 4.2 实验试剂和仪器
  • 4.2.1 实验试剂
  • 4.2.2 实验仪器
  • 4.3 实验部分
  • 4.3.1 对羟基苯甲醛(PHBA)的合成
  • 4.4 结果与讨论
  • 4.4.1 红外光谱(IR)
  • 4.4.2 核磁共振谱(1HNMR)
  • 4.4.3 高效液相色谱(HPLC)
  • 4.4.4 标准曲线的制作
  • 4.4.5 催化剂用量对产率的影响
  • 4.4.6 反应时间对产率的影响
  • 4.4.7 反应温度对产率的影响
  • 3)PP催化氧化机理的初步探讨'>4.5 Co(II)T(p-OCH3)PP催化氧化机理的初步探讨
  • 4.6 小结
  • 参考文献
  • 结论
  • 致谢
  • 已发表及拟发表论文目录
  • 个人简历
  • 相关论文文献

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